石油中含有有機(jī)氯和無機(jī)氯(主要以Cl
-的形式存在),還含有少量的硫化氫、硫酸鹽和碳酸鹽等。微庫侖滴定法可快速測(cè)定石油中的有機(jī)氯和無機(jī)氯的含量。
已知:庫侖測(cè)氯儀中電解原理示意圖如圖。檢測(cè)前,電解質(zhì)溶液中的c(Ag
+)保持定值時(shí),電解池不工作。待測(cè)物質(zhì)進(jìn)入電解池后與Ag
+反應(yīng),測(cè)氯儀便立即自動(dòng)進(jìn)行電解到c(Ag
+)又回到原定值,測(cè)定結(jié)束。通過測(cè)定電解消耗的電量可以求出石油中氯的含量。
(1)庫侖測(cè)氯儀電解池中的陽極反應(yīng)是
Ag++e-=Ag
Ag++e-=Ag
。
Ⅰ.石油中有機(jī)氯含量的測(cè)定
(2)用過量KOH溶液和水除去石油樣品中的H
2S和無機(jī)鹽,再通過
分液
分液
操作分離得到處理后的石油樣品。KOH溶液除去H
2S的離子方程式是
H2S+2OH-=S2-+2H2O
H2S+2OH-=S2-+2H2O
。
(3)經(jīng)處理后的石油樣品在高溫、富氧條件下燃燒,有機(jī)氯轉(zhuǎn)化為HCl。在庫侖測(cè)氯儀中,待測(cè)氣體通入電解池后與Ag
+反應(yīng)的離子方程式是
Ag++Cl-=AgCl↓
Ag++Cl-=AgCl↓
。
(4)石油樣品為ag,電解消耗的電量為x庫侖,樣品中有機(jī)氯的含量(按含氯元素計(jì))為
mg/g。
已知:電解中轉(zhuǎn)移1mol電子所消耗的電量為F庫侖
Ⅱ.石油中無機(jī)氯含量的測(cè)定
在極性溶劑存在下加熱石油樣品,再用水提取其中的無機(jī)鹽。含鹽的待測(cè)液體注入庫侖測(cè)氯儀進(jìn)行測(cè)定。
已知:ⅰ.樣品中存在的
和
不影響測(cè)定結(jié)果
ⅱ.K
a1(H
2S)=1.1×10
-7、K
a2(H
2S)=1.3×10
-13、K
sp(Ag
2S)=6.3×10
-50(5)用離子方程式解釋
不影響測(cè)定結(jié)果的原因:
Ag2CO3+2CH3COOH=2Ag++CH3COO-+H2O+CO2↑
Ag2CO3+2CH3COOH=2Ag++CH3COO-+H2O+CO2↑
。
(6)石油樣品中存在的H
2S會(huì)影響測(cè)定結(jié)果。
①通過估算說明H
2S的存在會(huì)影響測(cè)定結(jié)果:
硫化銀的Ksp很小,H2S電離出的S2-會(huì)與Ag+反應(yīng)生成硫化銀沉淀,使溶液中Ag+濃度減小,電解消耗電量增多,使測(cè)定結(jié)果偏大
硫化銀的Ksp很小,H2S電離出的S2-會(huì)與Ag+反應(yīng)生成硫化銀沉淀,使溶液中Ag+濃度減小,電解消耗電量增多,使測(cè)定結(jié)果偏大
。
②待測(cè)液體注入庫侖測(cè)氯儀前,可加入
a
a
(填序號(hào))以消除H
2S的影響。
a.H
2O
2溶液
b.NaOH溶液
c.碘水