我國對世界鄭重承諾:2030年前實現(xiàn)碳達峰,2060年前實現(xiàn)碳中和,而研發(fā)CO2的碳捕捉和碳利用技術(shù)則是關(guān)鍵。
(1)大氣中的CO2主要來自于煤、石油及其他含碳化合物的燃燒,CH4與CO2重整是CO2利用的研究熱點之一。該重整反應(yīng)體系主要涉及以下反應(yīng):
①CH4(g)?C(s)+2H2(g) ΔH1=akJ?mol-1
②CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g) ΔH2=bkJ?mol-1
③2CO(g)?CO2(g)+C(s) ΔH3=ckJ?mol-1
反應(yīng)CH4(g)+CO2(g)?2CO(g)+2H2(g)的ΔH=
(a-c)
(a-c)
kJ?mol-1。
(2)多晶Cu是目前唯一被實驗證實能高效催化CO2還原為烴類(如C2H4)的金屬。如圖所示,電解裝置中分別以多晶Cu和Pt為電極材料,用陰離子交換膜分隔開陰、陽極室,反應(yīng)前后KHCO3濃度基本保持不變,溫度控制在10℃左右。生成C2H4的電極反應(yīng)式為 。
(3)CO2與H2反應(yīng)如果用Co/C作為催化劑,可以得到含有少量甲酸的甲醇。為了研究催化劑的催化效率,將Co/C催化劑循環(huán)使用,相同條件下,隨著循環(huán)使用次數(shù)的增加,甲醇的產(chǎn)量如圖所示,試推測甲醇產(chǎn)量變化的可能原因 反應(yīng)產(chǎn)生的甲酸腐蝕催化劑,使催化劑活性降低
反應(yīng)產(chǎn)生的甲酸腐蝕催化劑,使催化劑活性降低
。
(4)常溫下,以NaOH溶液作CO2捕捉劑不僅可以降低碳排放,而且可得到重要的化工產(chǎn)品Na2CO3。用1LNa2CO3溶液將2.33gBaSO4固體全都轉(zhuǎn)化為BaCO3,再過濾,所用的Na2CO3溶液的物質(zhì)的量濃度至少為 0.11
0.11
mol?L-1。[已知:常溫下Ksp(BaSO4)=1×10-11,Ksp(BaCO3)=1×10-10;忽略溶液體積變化]
(5)某課題組通過溫和的自光刻技術(shù)制備出富含氧空位的Co(CO3)0.5(OH)?0.11H2O納米線(用CoII表示),測試結(jié)果表明,該CoII在可見光下具有優(yōu)異的光催化CO2還原活性。分析表明,該CO2還原催化機理為典型的CoII/CoI反應(yīng)路徑(如圖)。首先,光敏劑([Ru(bpy)3]2+)通過可見光照射被激發(fā)到激發(fā)態(tài)([Ru(bpy)3]2+*),隨后([Ru(bpy)3]2+*)被TEOA淬滅得到([Ru(bpy)3]+)還原物種,該還原物種將向CoII供激發(fā)電子將CoII還原為CoI,CoI失去一個電子轉(zhuǎn)化為CoII,同時失去的電子被轉(zhuǎn)移到吸附在光催化劑表面的CO2上生成CoIICOO-,CoIICOO-再結(jié)合一個H+轉(zhuǎn)化為CoIICOOH,H+得到一個電子和CoIICOOH結(jié)合生成CoIICO和H2O(CoIICOOH+H++e-=CoIICO+H2O),CO分子從CoIICO中解吸附釋放出
CoI失去一個電子轉(zhuǎn)化為CoII,同時失去的電子被轉(zhuǎn)移到吸附在光催化劑表面的CO2上生成CoIICOO-,CoIICOO-再結(jié)合一個H+轉(zhuǎn)化為CoIICOOH,H+得到一個電子和CoIICOOH結(jié)合生成CoIICO和H2O(CoIICOOH+H++e-=CoIICO+H2O),CO分子從CoIICO中解吸附釋放出
。(結(jié)合圖示,描述CO2還原為CO的過程)