二氧化氯(ClO2)是一種重要的氧化劑,可用于某些污染物的處理。
(1)ClO2可由圖1所示裝置制備(電極不反應(yīng))。
①電解時陽極附近溶液的pH
減小
減小
(填“減小”“增大”或“不變”)。
②陰極上產(chǎn)生ClO2的機理如圖2所示(A、B均為含氯微粒,其他微粒未標出)。該機理可描述為 ClO3-在陰極上得電子生成ClO2(ClO3-+e-+2H+═ClO2+H2O),生成的ClO2在陰極迅速得到電子生成ClO2-(ClO2+e-═ClO2-),ClO2-與溶液中的ClO3-發(fā)生反應(yīng)生成ClO2(ClO2-+ClO3-+2H+═2ClO2↑+H2O)
ClO3-在陰極上得電子生成ClO2(ClO3-+e-+2H+═ClO2+H2O),生成的ClO2在陰極迅速得到電子生成ClO2-(ClO2+e-═ClO2-),ClO2-與溶液中的ClO3-發(fā)生反應(yīng)生成ClO2(ClO2-+ClO3-+2H+═2ClO2↑+H2O)
。
(2)ClO2可用于水體中Mn2+的去除??刂破渌麠l件不變,在水體pH分別為7.1、7.6、8.3時,測得Mn2+濃度隨反應(yīng)時間的變化如圖3所示。
①pH=8.3時水體中Mn2+轉(zhuǎn)化為MnO2,ClO2轉(zhuǎn)化為ClO2-,該反應(yīng)的離子方程式為 2ClO2+Mn2++4OH-=MnO2↓+2ClO2-+2H2O
2ClO2+Mn2++4OH-=MnO2↓+2ClO2-+2H2O
。
②反應(yīng)相同時間,水體中Mn2+濃度隨pH增大而降低的原因是 pH增大,溶液中OH-濃度增大,導致ClO2氧化Mn2+的速率加快
pH增大,溶液中OH-濃度增大,導致ClO2氧化Mn2+的速率加快
。
(3)ClO2可對煙氣中NOx、SO2進行協(xié)同脫除,涉及的部分反應(yīng)如下:
Ⅰ.ClO2+NO═NO2+ClO
Ⅱ.ClO+NO═Cl+NO2
Ⅲ.ClO2+SO2═ClO+SO3
Ⅳ.ClO+SO2═Cl+SO3
反應(yīng)Ⅳ的歷程如圖4所示。該歷程中最大活化能E正=7.7
7.7
kJ?mol-1。