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我國(guó)力爭(zhēng)2030年前實(shí)現(xiàn)碳達(dá)峰,2060年前實(shí)現(xiàn)碳中和。CO2的綜合利用是實(shí)現(xiàn)碳中和的措施之一。
Ⅰ.CO2和H2在金屬催化劑表面可以合成CH4,普遍反應(yīng)路徑有三種,其中一種反應(yīng)路徑經(jīng)歷HCOO*中間體。某小組研究了金屬鈷的不同晶面【FCC(111)、HCP(10-10)、HCP(10-11)】對(duì)HCOO*這種反應(yīng)路徑的催化效果,相關(guān)基元反應(yīng)能量變化如下表(*指微粒吸附在催化劑表面):
基元反應(yīng)步驟 FCC(111) HCP(10-10) HCP(10-11)
活化能(eV) 反應(yīng)熱(eV) 活化能(eV) 反應(yīng)熱(eV) 活化能(eV) 反應(yīng)熱(eV)
CO2*+H*→HCOO* 0.46 -0.52 0.66 -0.12 0.20 -0.69
HCOO*+H*→HCOOH* 1.27 0.73 0.23 -0.16 1.36 0.78
HCOOH*→CHO*+OH* 0.76 -0.11 0.44 -0.18 0.96 -0.47
CHO*+H*→CH2O* 0.53 0.15 0.42 0.14 0.54 0.15
CH2O*+H*→CH2OH* 0.90 0.27 0.80 0.08 1.37 0.69
CH2OH*→CH2*+OH* 0.70 -0.63 0.33 -0.47 0.60 -1.02
(1)寫(xiě)出在FCC(111)晶面反應(yīng)的控速步基元反應(yīng):
HCOO*+H*→HCOOH*
HCOO*+H*→HCOOH*
。
(2)僅比較表格數(shù)據(jù)可知,CO2和H2在該條件下合成CH4,
HCP(10-10)
HCP(10-10)
晶面的催化效果最好。
Ⅱ.CO2和H2一定條件下也可以合成甲醇,該過(guò)程存在副反應(yīng)Ⅱ。
反應(yīng)Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)   ΔH1=-49.3kJ/mol
反應(yīng)Ⅱ:CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)   ΔH2
(3)上述反應(yīng)中相關(guān)物質(zhì)能量如圖1所示。計(jì)算ΔH2=
+41.2
+41.2
kJ/mol。
(4)向VL密閉容器中通入3molH2、1molCO2,在催化劑作用下發(fā)生反應(yīng)。相同時(shí)間內(nèi)溫度對(duì)CO2轉(zhuǎn)化率及CH3OH和CO產(chǎn)率的影響如圖2所示。CO2的轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而增大的原因可能是
隨著溫度升高,化學(xué)反應(yīng)速率加快,單位時(shí)間內(nèi)二氧化碳的轉(zhuǎn)化率升高,且反應(yīng)Ⅱ?yàn)槲鼰岱磻?yīng),溫度升高平衡正向移動(dòng)也導(dǎo)致二氧化碳轉(zhuǎn)化率升高
隨著溫度升高,化學(xué)反應(yīng)速率加快,單位時(shí)間內(nèi)二氧化碳的轉(zhuǎn)化率升高,且反應(yīng)Ⅱ?yàn)槲鼰岱磻?yīng),溫度升高平衡正向移動(dòng)也導(dǎo)致二氧化碳轉(zhuǎn)化率升高
。表示CH3OH產(chǎn)率隨溫度變化的曲線是
a
a
(填“a”或“b”)。
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(5)假設(shè)體系中只發(fā)生反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅱ,在某溫度下反應(yīng)tmin達(dá)到平衡狀態(tài)。此時(shí)CO2的轉(zhuǎn)化率為30%,CO2對(duì)CH3OH的選擇性為40%(CH3OH選擇性=
C
H
3
OH
產(chǎn)率
C
O
2
轉(zhuǎn)化率
),則0~tmin內(nèi)H2的反應(yīng)速率為
0
.
54
V
t
0
.
54
V
t
mol/(L?min),反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù)為
0.031
0.031
(結(jié)果保留2位有效數(shù)字)。
Ⅲ.2021年我國(guó)科學(xué)家首先實(shí)現(xiàn)了從CO2到淀粉的全人工合成。其中的一個(gè)步驟是利用新型電化學(xué)催化裝置(如圖所示)將CO2轉(zhuǎn)化為CH3COOH。
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(6)寫(xiě)出該過(guò)程中陰極的電極反應(yīng)式:
2CO2+8e-+8H+=CH3COOH+2H2O
2CO2+8e-+8H+=CH3COOH+2H2O
。
【答案】HCOO*+H*→HCOOH*;HCP(10-10);+41.2;隨著溫度升高,化學(xué)反應(yīng)速率加快,單位時(shí)間內(nèi)二氧化碳的轉(zhuǎn)化率升高,且反應(yīng)Ⅱ?yàn)槲鼰岱磻?yīng),溫度升高平衡正向移動(dòng)也導(dǎo)致二氧化碳轉(zhuǎn)化率升高;a;
0
.
54
V
t
;0.031;2CO2+8e-+8H+=CH3COOH+2H2O
【解答】
【點(diǎn)評(píng)】
聲明:本試題解析著作權(quán)屬菁優(yōu)網(wǎng)所有,未經(jīng)書(shū)面同意,不得復(fù)制發(fā)布。
發(fā)布:2024/9/20 8:0:8組卷:7引用:2難度:0.5
相似題
  • 1.甲醇既是重要的化工原料,又是一種清潔燃料。利用CO,加氫合成甲醇的主要反應(yīng)如下:
    Ⅰ.CO2(g)+3H2 (g)?CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1
    Ⅱ.CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g) ΔH2>0
    回答下列問(wèn)題:
    (1)我國(guó)學(xué)者結(jié)合實(shí)驗(yàn)與計(jì)算機(jī)模擬結(jié)果,研究了光催化CO2加氫合成甲醇的反應(yīng)歷程,如圖1所示,其中吸附在催化劑表面的物種用*表示。
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    ①ΔH1
     
    0(填“>”或“<”)。
    ②圖示歷程包含
     
    個(gè)基元反應(yīng),其中最大能壘(活化能)步驟的化學(xué)方程式為
     
    。
    (2)向剛性容器中充入一定量CO2和H2,在相同壓強(qiáng)和不同溫度下,反應(yīng)相同時(shí)間,CO2的轉(zhuǎn)化率和甲醇選擇性[已知甲醇的選擇性=
    n
    C
    H
    3
    OH
    n
    CO
    +
    n
    C
    H
    3
    OH
    ]隨溫度的變化如圖2所示:
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    在200~300℃間,CH3OH的選擇性隨溫度的升高而下降,寫(xiě)出一條可能原因
     

    (3)一定條件下,向剛性容器中充入物質(zhì)的量之比為1:3的CO2和H2,發(fā)生上述反應(yīng)Ⅰ和Ⅱ。
    ①有利于提高甲醇平衡產(chǎn)率的條件是
     
    (填標(biāo)號(hào))。
    A.高溫高壓
    B.低溫高壓
    C.高溫低壓
    D.低溫低壓
    ②達(dá)到平衡時(shí)CO2的轉(zhuǎn)化率為20%,CH3OH的選擇性為75%,則a(H2)=
     
    (計(jì)算結(jié)果保留3位有效數(shù)字);反應(yīng)Ⅱ的Kp=
     
    發(fā)布:2024/9/20 6:0:10組卷:24引用:3難度:0.5
  • 2.隨著人們的物質(zhì)生活水平的不斷提高和工業(yè)化快速發(fā)展,環(huán)境污染也日益加重,空氣中有毒氣體主要包括SO2、CO、NOx、烴類(lèi)等等。
    (1)在一定條件下,CH4可與NOx反應(yīng)除去NOx,已知有下列熱化學(xué)方程式:①CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)ΔH=-890.3 kJ/mol
    ②N2(g)+2O2(g)?2NO2(g)ΔH=+67.0 kJ/mol
    ③H2O(g)=H2O(l)ΔH=-41.0 kJ/mol
    則CH4(g)+2NO2(g)?CO2(g)+2H2O(g)+N2(g)ΔH=
     
    kJ/mol
    (2)在2L的密閉容器中按物質(zhì)的量之比1:2充入CO和H2,發(fā)生反應(yīng)CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)ΔH。測(cè)得CO的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度及不同壓強(qiáng)的變化如圖所示,P2和195℃時(shí)n(H2)隨時(shí)間的變化結(jié)果如表所示。n(H2)在P2及195℃時(shí)隨時(shí)間變化如表所示。
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    t/min 0 1 3 5
    n(H2)/mol 8 5 4 4
    ①該反應(yīng)的ΔH
     
    0(填“>”、“<”或“=”),原因是
     

    ②在P2及195℃時(shí),在0~2min,平均反應(yīng)速率v(CH3OH)=
     

    ③能說(shuō)明該反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)的是
     
    。
    a.容器內(nèi)混合氣體壓強(qiáng)保持不再變化
    b.CO和H2的轉(zhuǎn)化率之比不再變化
    c.容器內(nèi)混合氣體的平均摩爾質(zhì)量不再變化
    d.容器內(nèi)混合氣體的密度不再變化
    ④P2及195℃下,在B點(diǎn)時(shí),v(正)
     
    v(逆)(填“>”、“<”或“=”)。
    ⑤下列說(shuō)法不正確的是
     
    。
    a.將容器體積變?yōu)?L,再次達(dá)平衡時(shí),CO的物質(zhì)的量濃度為原平衡的2倍
    b.該反應(yīng)在任何條件下都能自發(fā)進(jìn)行
    c.充分反應(yīng)后,容器內(nèi)只存在CH3OH分子
    d.升高溫度,
    n
    C
    H
    3
    OH
    n
    CO
    減小
    ⑥在P2及195℃時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=
     
    (用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),結(jié)果用含P2的分式表示)。
    發(fā)布:2024/9/20 9:0:9組卷:4引用:1難度:0.4
  • 3.自熱化學(xué)鏈重整制氫CLR(a)工藝的原理如圖所示:
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    回答下列問(wèn)題:
    (1)25℃、101kPa時(shí),5.9gNi與足量O2反應(yīng)生成NiO放出47.2kJ的熱量,則在“空氣反應(yīng)器”中發(fā)生反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為
     

    (2)“燃料反應(yīng)器”中發(fā)生的部分反應(yīng)有:
    (Ⅰ)CO(g)+NiO(s)=CO2(g)+Ni(s)ΔH1=-47.0kJ/mol 平衡常數(shù)K1
    (Ⅱ)CH4(g)+4NiO(s)=CO2(g)+2H2O(g)+4Ni(s)ΔH2=+137.7kJ/mol 平衡常數(shù)K2
    (Ⅲ)CH4(g)+3CO2(g)=4CO(g)+2H2O(g)ΔH3=akJ/mol 平衡常數(shù)K3
    ①CO2的電子式:
     
    。
    ②K1、K2、K3之間的關(guān)系是:
     

    ③在
     
    (填“高溫”或“低溫”)情況下有利于反應(yīng)Ⅲ的自發(fā)進(jìn)行。
    (3)“水汽轉(zhuǎn)換反應(yīng)器”中發(fā)生的反應(yīng)為CO(g)+H2O(g)═CO2(g)+H2(g),將天然氣看作是純凈的CH4(假定向水汽轉(zhuǎn)換反應(yīng)器中補(bǔ)充的水的物質(zhì)的量等于甲烷的物質(zhì)的量),若在t℃時(shí)進(jìn)行轉(zhuǎn)換,水汽轉(zhuǎn)換反應(yīng)器中達(dá)平衡時(shí)CO、H2O、H2、CO2濃度之比為1:x:3:1,則該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=
     

    (4)甲烷制氫傳統(tǒng)工藝有水蒸氣重整部分氧化重整以及聯(lián)合重整等,CLR(a)工藝重整是一種聯(lián)合重整,涉及反應(yīng)的熱化學(xué)方程式如下:
    水蒸氣重整反應(yīng):CH4(g)+2H2O(g)=CO2(g)+4H2(g)ΔH=+192kJ/mol
    部分氧化重整反應(yīng):CH4(g)+O2(g)=CO2(g)+2H2(g)ΔH=-768kJ/mol
    ①采用水蒸氣重整的優(yōu)點(diǎn)是:
     

    ②上述兩個(gè)反應(yīng)的缺點(diǎn)之一是在制取氫氣的同時(shí)產(chǎn)生大量溫室氣體CO2,若用NaOH溶液來(lái)吸收CO2,寫(xiě)出反應(yīng)的離子方程式:
     
    ;
    ③若上述兩個(gè)反應(yīng)在保持自熱條件下(假設(shè)無(wú)熱量損失),理論上2molCH4至多可獲得H2的物質(zhì)的量為
     
    (結(jié)果保留1位小數(shù))。
    發(fā)布:2024/9/20 9:0:9組卷:0引用:2難度:0.5
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