氫能是一種綠色能源,也是重要的還原劑。目前有多種方法可以制氫并儲氫。催化加氫反應(yīng)可以用于重要化工原料的轉(zhuǎn)化。
Ⅰ.電解法制氫
(1)甲醇電解可制得H2,其原理如圖1所示。陽極的電極反應(yīng)式為
CH3OH-6e-+H2O=CO2↑+6H+
CH3OH-6e-+H2O=CO2↑+6H+
。
Ⅱ.催化重整法制氫
(2)已知:反應(yīng)1:CH3OH(g)═CO(g)+2H2(g)ΔH1=+90.6kJ?mol-1
反應(yīng)2:CO(g)+H2O(g)═CO2(g)+H2(g)ΔH2=-41.2kJ?mol-1
則反應(yīng)3:CH3OH(g)+H2O(g)═CO2(g)+3H2(g)ΔH3=+49.4
+49.4
kJ?mol-1
(3)以CuO-ZnO-Al2O3催化劑進行甲醇重整制氫時,固定其它條件不變,改變水、甲醇的物質(zhì)的量比,甲醇平衡轉(zhuǎn)化率及CO選擇性的影響如圖2所示。[CO的選擇性=×100%]
當(dāng)水、甲醇比大于0.8時,CO選擇性下降的原因是 水的含量增加,促進反應(yīng)2、3正向進行,二氧化碳選擇性上升,CO選擇性下降
水的含量增加,促進反應(yīng)2、3正向進行,二氧化碳選擇性上升,CO選擇性下降
。
(4)銅基催化劑(Cu/CeO2)能高效進行甲醇重整制氫,但因原料中的雜質(zhì)或發(fā)生副反應(yīng)生成的物質(zhì)會使催化劑失活。甲醇中混有少量的甲硫醇(CH3SH),重整制氫時加入ZnO可有效避免銅基催化劑失活且平衡產(chǎn)率略有上升,其原理用化學(xué)反應(yīng)方程式表示為 CH3SH+ZnO=ZnS+CH3OH
CH3SH+ZnO=ZnS+CH3OH
。
Ⅲ.催化加氫還原反應(yīng)的應(yīng)用
H2能將4-硝基苯乙烯在特定條件下轉(zhuǎn)化為4-乙烯基苯胺。兩種不同催化劑將4-硝基苯乙烯還原加氫的過程如圖3所示。
(5)已知Mo單原子位點對4-硝基苯乙烯有較好吸附效果。
①使用雙單原子催化劑可以大大提高4-乙烯基苯胺的產(chǎn)率,原因是 Ir單原子位點能促進氫氣的活化,Mo單原子位點對4-硝基苯乙烯有較好的吸附效果,Mo和Ir的協(xié)同作用能改變催化劑的選擇性
Ir單原子位點能促進氫氣的活化,Mo單原子位點對4-硝基苯乙烯有較好的吸附效果,Mo和Ir的協(xié)同作用能改變催化劑的選擇性
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②請描述4-硝基苯乙烯在單原子催化劑下與H2發(fā)生反應(yīng)的過程 在Ir單原子位點,氫氣活化為H原子,一部分H原子進攻雙鍵,和雙鍵發(fā)生加成反應(yīng),另一部分H原子進攻硝基,將硝基還原為氨基,最終得到37%的4-氨基苯乙烯,32%的4-氨基苯乙烷,29%的4-氨基苯乙烷
在Ir單原子位點,氫氣活化為H原子,一部分H原子進攻雙鍵,和雙鍵發(fā)生加成反應(yīng),另一部分H原子進攻硝基,將硝基還原為氨基,最終得到37%的4-氨基苯乙烯,32%的4-氨基苯乙烷,29%的4-氨基苯乙烷
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