2.我國力爭2030年前實現(xiàn)碳達峰,2060年前實現(xiàn)碳中和。CO
2的綜合利用是實現(xiàn)碳中和的措施之一。
Ⅰ.CO
2和H
2在金屬催化劑表面可以合成CH
4,普遍反應路徑有三種,其中一種反應路徑經(jīng)歷HCOO*中間體。某小組研究了金屬鈷的不同晶面【FCC(111)、HCP(10-10)、HCP(10-11)】對HCOO*這種反應路徑的催化效果,相關(guān)基元反應能量變化如下表(*指微粒吸附在催化劑表面):
基元反應步驟 |
FCC(111) |
HCP(10-10) |
HCP(10-11) |
活化能(eV) |
反應熱(eV) |
活化能(eV) |
反應熱(eV) |
活化能(eV) |
反應熱(eV) |
CO2*+H*→HCOO* |
0.46 |
-0.52 |
0.66 |
-0.12 |
0.20 |
-0.69 |
HCOO*+H*→HCOOH* |
1.27 |
0.73 |
0.23 |
-0.16 |
1.36 |
0.78 |
HCOOH*→CHO*+OH* |
0.76 |
-0.11 |
0.44 |
-0.18 |
0.96 |
-0.47 |
CHO*+H*→CH2O* |
0.53 |
0.15 |
0.42 |
0.14 |
0.54 |
0.15 |
CH2O*+H*→CH2OH* |
0.90 |
0.27 |
0.80 |
0.08 |
1.37 |
0.69 |
CH2OH*→CH2*+OH* |
0.70 |
-0.63 |
0.33 |
-0.47 |
0.60 |
-1.02 |
(1)寫出在FCC(111)晶面反應的控速步基元反應:
。
(2)僅比較表格數(shù)據(jù)可知,CO
2和H
2在該條件下合成CH
4,
晶面的催化效果最好。
Ⅱ.CO
2和H
2一定條件下也可以合成甲醇,該過程存在副反應Ⅱ。
反應Ⅰ:CO
2(g)+3H
2(g)?CH
3OH(g)+H
2O(g) ΔH
1=-49.3kJ/mol
反應Ⅱ:CO
2(g)+H
2(g)?CO(g)+H
2O(g) ΔH
2(3)上述反應中相關(guān)物質(zhì)能量如圖1所示。計算ΔH
2=
kJ/mol。
(4)向VL密閉容器中通入3molH
2、1molCO
2,在催化劑作用下發(fā)生反應。相同時間內(nèi)溫度對CO
2轉(zhuǎn)化率及CH
3OH和CO產(chǎn)率的影響如圖2所示。CO
2的轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而增大的原因可能是
。表示CH
3OH產(chǎn)率隨溫度變化的曲線是
(填“a”或“b”)。
(5)假設體系中只發(fā)生反應Ⅰ和反應Ⅱ,在某溫度下反應tmin達到平衡狀態(tài)。此時CO
2的轉(zhuǎn)化率為30%,CO
2對CH
3OH的選擇性為40%(CH
3OH選擇性=
),則0~tmin內(nèi)H
2的反應速率為
mol/(L?min),反應Ⅱ的平衡常數(shù)為
(結(jié)果保留2位有效數(shù)字)。
Ⅲ.2021年我國科學家首先實現(xiàn)了從CO
2到淀粉的全人工合成。其中的一個步驟是利用新型電化學催化裝置(如圖所示)將CO
2轉(zhuǎn)化為CH
3COOH。
(6)寫出該過程中陰極的電極反應式:
。