2.亞硝酰氯(NOCl)是有機(jī)合成中的重要試劑,可由NO和Cl
2反應(yīng)得到,化學(xué)方程式為2NO(g)+Cl
2(g)?2NOCl(g)。
(1)氮氧化物與懸浮在大氣中的海鹽粒子相互作用時(shí)會(huì)生成亞硝酰氯,涉及如下反應(yīng):
①2NO
2(g)+NaCl(s)?NaNO
3(s)+NOCl(g)K
1②4NO
2(g)+2NaCl(s)?2NaNO
3(s)+2NO(g)+Cl
2(g)K
2③2NO(g)+Cl
2(g)?2NOCl(g)K
3反應(yīng)①②③對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)依次為K
1、K
2、K
3,則K
3與K
1、K
2之間的關(guān)系為
。
(2)300℃時(shí),2NOCl(g)?2NO(g)+Cl
2(g)。正反應(yīng)速率的表達(dá)式為v
正═k?c
n(NOCl)(k為帶有單位的速率常數(shù),其值只與溫度有關(guān)),測(cè)得速率與濃度的關(guān)系如表所示:
序號(hào) |
c(NOCl)/mol?L-1 |
v正/mol?L-1?s-1 |
① |
0.30 |
3.60×10-9 |
② |
0.60 |
l.44×10-8 |
③ |
0.90 |
3.24×10-8 |
n═
,k═
。
(3)25℃時(shí),向體積為2L且?guī)鈮河?jì)的恒容密閉容器中通入一定量NO和Cl
2合成NOCl,方程式為2NO(g)+Cl
2(g)?2NOCl(g)ΔH若反應(yīng)起始和平衡時(shí)溫度相同,測(cè)得反應(yīng)過程中壓強(qiáng)(p)隨時(shí)間(t)的變化如圖1曲線a所示,則ΔH
(填“>”“<”或“不確定”)0;若其他條件相同,僅改變某一條件時(shí),測(cè)得其壓強(qiáng)(p)隨時(shí)間(t)的變化如圖1曲線b所示,則改變的條件是
。
(4)若把2molNO和1molCl
2加入到一恒壓的密閉容器中發(fā)生反應(yīng),平衡時(shí)NO的轉(zhuǎn)化率與溫度T、壓強(qiáng)p(總壓)的關(guān)系如圖2所示,若反應(yīng)一直保持在p壓強(qiáng)條件下進(jìn)行,則M點(diǎn)的分壓平衡常數(shù)K
p═
(用含p的表達(dá)式表示,用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓═總壓×體積分?jǐn)?shù))。