1．當(dāng)今，世界多國(guó)相繼規(guī)劃了碳達(dá)峰、碳中和的時(shí)間節(jié)點(diǎn)。因此，研發(fā)二氧化碳利用技術(shù)，降低空氣中二氧化碳含量成為研究熱點(diǎn)。
Ⅰ．二氧化碳催化加氫制甲醇，有利于減少溫室氣體二氧化碳。
反應(yīng)①CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g）ΔH₁=-49kJ?mol^-1
反應(yīng)②CO₂（g）+H₂（g）?CO（g）+H₂O（g）ΔH₂=+36kJ?mol^-1
反應(yīng)③CH₃OH（g）?CO（g）+2H₂（g）ΔH₃
（1）ΔH₃=；反應(yīng)③在 （填“高溫”“低溫”或“任意溫度”）下能自發(fā)進(jìn)行。
（2）反應(yīng)①CO₂（g）+3H₂（g）?H₂O（g）+CH₃OH（g）在兩種不同催化劑作用下建立平衡過(guò)程中，CO₂的轉(zhuǎn)化率[α（CO₂）]隨時(shí)間（t）的變化曲線如圖1：

活化能大小關(guān)系過(guò)程Ⅱ過(guò)程Ⅰ（填“大于”“小于”或“等于”）
（3）CO₂和H₂按物質(zhì)的量1：3投料，總物質(zhì)的量為amol,在有催化劑的密閉容器中進(jìn)行反應(yīng)，測(cè)得CO₂平衡轉(zhuǎn)化率、CH₃OH和CO選擇性（轉(zhuǎn)化的CO₂中生成CH₃OH或CO的百分比）隨溫度、壓強(qiáng)變化情況分別如圖2、圖3所示：

①下列說(shuō)法正確的是 （填標(biāo)號(hào)）。
A．升溫，反應(yīng)②的平衡正向移動(dòng)
B．加壓，反應(yīng)①的平衡正向移動(dòng)，平衡常數(shù)增大
C．及時(shí)分離出甲醇和水，循環(huán)使用H₂和CO₂，可提高原料利用率
D．升溫，使反應(yīng)①的CH₃OH選擇性降低；加壓，對(duì)反應(yīng)②的CO選擇性無(wú)影響
②250℃時(shí)，在體積為VL的容器中，反應(yīng)①和②達(dá)到化學(xué)平衡，CO₂轉(zhuǎn)化率為25%，CH₃OH和CO選擇性均為50%，則該溫度下反應(yīng)②的平衡常數(shù)為 。
③如圖2：240℃以上，隨著溫度升高，CO的平衡轉(zhuǎn)化率升高，而CH₃OH的選擇性降低，分析其原因。
Ⅱ．我國(guó)科學(xué)家研究出在S-In催化劑上實(shí)現(xiàn)高選擇性、高活性電催化還原CO₂制甲酸。圖4表示不同催化劑及活性位上生成H^*的能量變化，圖5表示反應(yīng)歷程，其中吸附在催化劑表面的物質(zhì)用*標(biāo)注。下列說(shuō)法正確的是 （填標(biāo)號(hào)）。

A．CO₂經(jīng)兩步轉(zhuǎn)化生成HCOO^-
B．S^2-與K⁺（H₂O）_n微粒間的靜電作用促進(jìn)了H₂O的活化
C．S-In/S表面更容易生成H^*
D．H^*+OH^-→H₂+^*+OH^-相對(duì)能量變化越大，越有利于抑制H^*復(fù)合成H₂

2．甲醇是一種可再生能源，具有廣闊的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用前景，可由CO₂和H₂合成CH₃OH。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）已知101kPa和298K時(shí)一些物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成熱（由最穩(wěn)定單質(zhì)生成1mol純物質(zhì)的熱效應(yīng)，稱為該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成熱）數(shù)據(jù)如表所示：

物質(zhì)	H2（g）	CO2（g）	CH3OH（g）	H2O（g）
Δ f H θ m （kJ?mol-1）	0	-393.5	-201	-241.8

①CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g）ΔH=kJ?mol^-1，該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的條件是 。（填“高溫自發(fā)”“低溫自發(fā)”或“任何溫度下都自發(fā)”）
②按n（CO₂）：n（H₂）=1：3投料，不同催化劑作用下，反應(yīng)tmin時(shí)，CH₃OH的產(chǎn)率隨溫度的變化如圖所示，下列說(shuō)法正確的是 。（填標(biāo)號(hào)）

A．使用催化劑Ⅰ時(shí)，d點(diǎn)已達(dá)到平衡
B．T₃的平衡常數(shù)K大于T₄的平衡常數(shù)K
C．若a點(diǎn)時(shí)，v（H₂）_正=3v（CH₃OH）_逆，則此條件下反應(yīng)已達(dá)到最大限度
D．c點(diǎn)轉(zhuǎn)化率比a點(diǎn)低的原因一定是催化劑活性降低
（2）由CO₂和H₂合成CH₃OH的反應(yīng)過(guò)程如下：
Ⅰ.CO₂（g）+H₂（g）?CO（g）+H₂O（g）ΔH₁＞0
Ⅱ.CO（g）+2H₂（g）?CH₃OH（g）ΔH₂＜0
按n（CO₂）：n（H₂）=1：3投料，不同壓強(qiáng)下，測(cè)定CO₂的平衡轉(zhuǎn)化率和CH₃OH的平衡產(chǎn)率隨溫度的變化關(guān)系如圖A、B所示。

圖B縱坐標(biāo)表示的是 ，壓強(qiáng)：p₁p₂（填“＞”“=”或“＜”）。
（3）某化學(xué)研究性學(xué)習(xí)小組用CO和H₂模擬工業(yè)合成甲醇，在1L的恒容密閉容器內(nèi)充入1molCO和2molH₂，加入合適催化劑后在某溫度下開(kāi)始反應(yīng)，并用壓力計(jì)監(jiān)測(cè)容器內(nèi)壓強(qiáng)的變化如下：

反應(yīng)時(shí)間/min	0	5	10	15	20	30
壓強(qiáng)/MPa	25.2	21.6	19.0	17.4	16.8	16.8

①則從反應(yīng)開(kāi)始到20min時(shí)，H₂的平均反應(yīng)速率為 。
②該條件下，反應(yīng)CH₃OH（g）?CO（g）+2H₂（g）的平衡常數(shù)K_p為 （K_p指用平衡分壓代替平衡濃度進(jìn)行計(jì)算的平衡常數(shù)，分壓=物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)×P_總）。

3．科學(xué)家研究高效催化劑對(duì)汽車尾氣進(jìn)行無(wú)害化處理，反應(yīng)原理為2CO（g）+2NO（g）2CO₂（g）+N₂（g）ΔH?；卮鹣铝袉?wèn)題：
（1）某溫度下，在密閉容器中該反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡后，只改變一種條件對(duì)該反應(yīng)的正、逆反應(yīng)速率的影響如圖甲所示：

①加催化劑對(duì)反應(yīng)速率影響的圖像是  （填字母，下同）。
②適當(dāng)升高溫度對(duì)反應(yīng)速率影響的圖像是A，該反應(yīng)的正反應(yīng)是 反應(yīng)（填“吸熱”或“放熱”）。
③圖像D改變的條件是 （任寫一條）。
（2）在1L密閉容器中充入CO和NO共4mol,發(fā)生反應(yīng)2CO（g）+2NO（g）?2CO₂（g）+N₂（g）ΔH，CO的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、起始投料比m的關(guān)系如圖乙所示[起始投料比m=]。

①該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式為 。
②圖中a、b、c三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)K_a、K_b，K_c相對(duì)大小關(guān)系是 ，m₁、m₂、m₃相對(duì)大小關(guān)系是 。
③若m₂=1，溫度為T₁，反應(yīng)達(dá)到平衡所用的時(shí)間為10min,CO的平衡轉(zhuǎn)化率為40%。達(dá)平衡過(guò)程中平均反應(yīng)速率v（N₂）=mol?L^-1?min^-1；若T₁時(shí)，該容器中此四種物質(zhì)均為2mol,則此時(shí)v_（正）（填“＞”“＜”或“=”）v_（逆）。