大氣中硫、氮的氧化物是形成酸雨的主要物質(zhì)。某地酸雨中可能含有下列離子：Na⁺、Ba²⁺、NH₄⁺、Al³⁺、Cl^-、CO₃^2-、SO₄^2-、NO₃^-等。某研究小組取該地一定量的酸雨，濃縮后將所得澄清試液分成3份，進行如下實驗：

試樣	所加試劑	實驗現(xiàn)象
第一份試液	加入少量Cu片	Cu片逐漸溶解，溶液顏色變藍，試管上方有紅棕色氣體產(chǎn)生
第二份試液	滴加用鹽酸酸化的BaCl2溶液	有白色沉淀
第三份試液	滴加NaOH溶液，加熱，加入的NaOH溶液體積（V）與生成的沉淀、產(chǎn)生的氣體（n）的關(guān)系如圖

請回答下列問題：
（1）根據(jù)實驗結(jié)果判斷該酸雨中肯定不存在的離子是

Ba²⁺、CO₃^2-

Ba²⁺、CO₃^2-

，不能確定的離子有

Na⁺、Cl^-

Na⁺、Cl^-

。
（2）寫出第一份試液中發(fā)生的反應(yīng)的離子方程式：

3Cu+8H⁺+2NO₃^-=3Cu²⁺+2NO↑+4H₂O

3Cu+8H⁺+2NO₃^-=3Cu²⁺+2NO↑+4H₂O

。
（3）寫出bc段的離子方程式：

NH₄⁺+OH^-

△

H₂O+NH₃↑

NH₄⁺+OH^-

△

H₂O+NH₃↑

。
（4）設(shè)計實驗方案，檢驗該溶液中是否存在Cl^-：

取少量試液滴加足量的Ba（NO₃）₂溶液，靜置，再取上層澄清液滴加HNO₃酸化的AgNO₃溶液，若有白色沉淀生成，則證明存在Cl^-

取少量試液滴加足量的Ba（NO₃）₂溶液，靜置，再取上層澄清液滴加HNO₃酸化的AgNO₃溶液，若有白色沉淀生成，則證明存在Cl^-

。