乙苯被吸附在催化劑表面發(fā)生脫氫可生成苯乙烯、苯甲醛等,生成苯乙烯的相關(guān)反應(yīng)如下。
反應(yīng)1:C6H5CH2CH3(g) C6H5CH=CH2(g)+H2(g) ΔH1=117.6kJ?mol-1
反應(yīng)2:CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) ΔH2=41.2kJ?mol-1
反應(yīng)3:2H2(g)+O2(g) 2H2O(g) ΔH3=-483.6kJ?mol-1
(1)反應(yīng)4:C6H5CH2CH3(g)+O2(g) C6H5CH=CH2(g)+H2O(g) ΔH4=
-124.2
-124.2
kJ?mol-1。
(2)較低溫度下,向乙苯脫氫的反應(yīng)體系中加入少量O2,乙苯平衡轉(zhuǎn)化率較高而苯乙烯的選擇性較低,其原因可能是 加入少量O2,H2與O2反應(yīng)放熱,氫氣濃度減小和體系溫度升高都使反應(yīng)1平衡右移使乙苯轉(zhuǎn)化率升高,但溫度升高,苯乙烯(或乙苯)被進(jìn)一步氧化成苯乙醛等副產(chǎn)物
加入少量O2,H2與O2反應(yīng)放熱,氫氣濃度減小和體系溫度升高都使反應(yīng)1平衡右移使乙苯轉(zhuǎn)化率升高,但溫度升高,苯乙烯(或乙苯)被進(jìn)一步氧化成苯乙醛等副產(chǎn)物
。
(3)向乙苯脫氫反應(yīng)體系中加入CO2,乙苯轉(zhuǎn)化率與體系中CO2分壓強(qiáng)的關(guān)系如題圖1所示。隨CO2的增加,乙苯轉(zhuǎn)化率先增大后減小的可能原因?yàn)?前一階段,隨著CO2分壓強(qiáng)增大,反應(yīng)2的平衡正向移動,降低了c(H2),促進(jìn)反應(yīng)1正向進(jìn)行,使乙苯轉(zhuǎn)化率增大,當(dāng)CO2分壓強(qiáng)過大多時,CO2占據(jù)了催化劑表面,使催化劑表面吸附的乙苯減少,乙苯轉(zhuǎn)化率下降
前一階段,隨著CO2分壓強(qiáng)增大,反應(yīng)2的平衡正向移動,降低了c(H2),促進(jìn)反應(yīng)1正向進(jìn)行,使乙苯轉(zhuǎn)化率增大,當(dāng)CO2分壓強(qiáng)過大多時,CO2占據(jù)了催化劑表面,使催化劑表面吸附的乙苯減少,乙苯轉(zhuǎn)化率下降
。
(4)研究發(fā)現(xiàn)在V2O5/MgO催化劑表面進(jìn)行CO2的乙苯脫氫反應(yīng)中,V(+5價)是反應(yīng)的活性中心,轉(zhuǎn)化過程如題圖2所示。
①轉(zhuǎn)化Ⅰ發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。反應(yīng)一段時間后,催化劑活性有所下降,原因可能有反應(yīng)過程產(chǎn)生的積碳覆蓋在活性中心表面和 催化劑中V(+5價)的含量減少
催化劑中V(+5價)的含量減少
。
②簡述轉(zhuǎn)化Ⅱ的作用 將V2O3轉(zhuǎn)化為V2O5,使催化劑獲得再生,同時可以消除積碳
將V2O3轉(zhuǎn)化為V2O5,使催化劑獲得再生,同時可以消除積碳
。
③CO2參與的乙苯脫氫機(jī)理如題圖3所示(α、β表示乙苯分子中C或H原子的位置;A、B為催化劑的活性位點(diǎn),其中A位點(diǎn)帶部分正電荷,B1、B2位點(diǎn)帶部分負(fù)電荷)。
【答案】-124.2;加入少量O
2,H
2與O
2反應(yīng)放熱,氫氣濃度減小和體系溫度升高都使反應(yīng)1平衡右移使乙苯轉(zhuǎn)化率升高,但溫度升高,苯乙烯(或乙苯)被進(jìn)一步氧化成苯乙醛等副產(chǎn)物;前一階段,隨著CO
2分壓強(qiáng)增大,反應(yīng)2的平衡正向移動,降低了c(H
2),促進(jìn)反應(yīng)1正向進(jìn)行,使乙苯轉(zhuǎn)化率增大,當(dāng)CO
2分壓強(qiáng)過大多時,CO
2占據(jù)了催化劑表面,使催化劑表面吸附的乙苯減少,乙苯轉(zhuǎn)化率下降;
;催化劑中V(+5價)的含量減少;將V
2O
3轉(zhuǎn)化為V
2O
5,使催化劑獲得再生,同時可以消除積碳