1．亞硝酰氯（NOCl）是有機(jī)合成中的重要試劑，可由NO和Cl₂反應(yīng)得到，化學(xué)方程式為2NO（g）+Cl₂（g）?2NOCl（g）。
（1）氮氧化物與懸浮在大氣中的海鹽粒子相互作用時(shí)會生成亞硝酰氯，涉及如下反應(yīng)：
①2NO₂（g）+NaCl（s）?NaNO₃（s）+NOCl（g）K₁
②4NO₂（g）+2NaCl（s）?2NaNO₃（s）+2NO（g）+Cl₂（g）K₂
③2NO（g）+Cl₂（g）?2NOCl（g）K₃
反應(yīng)①②③對應(yīng)的平衡常數(shù)依次為K₁、K₂、K₃，則K₃與K₁、K₂之間的關(guān)系為 。
（2）300℃時(shí)，2NOCl（g）?2NO（g）+Cl₂（g）。正反應(yīng)速率的表達(dá)式為v_正═k?cⁿ（NOCl）（k為帶有單位的速率常數(shù)，其值只與溫度有關(guān)），測得速率與濃度的關(guān)系如表所示：

序號	c（NOCl）/mol?L-1	v正/mol?L-1?s-1
①	0.30	3.60×10-9
②	0.60	l.44×10-8
③	0.90	3.24×10-8

n═，k═。
（3）25℃時(shí)，向體積為2L且?guī)鈮河?jì)的恒容密閉容器中通入一定量NO和Cl₂合成NOCl,方程式為2NO（g）+Cl₂（g）?2NOCl（g）ΔH若反應(yīng)起始和平衡時(shí)溫度相同，測得反應(yīng)過程中壓強(qiáng)（p）隨時(shí)間（t）的變化如圖1曲線a所示，則ΔH （填“＞”“＜”或“不確定”）0；若其他條件相同，僅改變某一條件時(shí)，測得其壓強(qiáng)（p）隨時(shí)間（t）的變化如圖1曲線b所示，則改變的條件是 。

（4）若把2molNO和1molCl₂加入到一恒壓的密閉容器中發(fā)生反應(yīng)，平衡時(shí)NO的轉(zhuǎn)化率與溫度T、壓強(qiáng)p（總壓）的關(guān)系如圖2所示，若反應(yīng)一直保持在p壓強(qiáng)條件下進(jìn)行，則M點(diǎn)的分壓平衡常數(shù)K_p═（用含p的表達(dá)式表示，用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算，分壓═總壓×體積分?jǐn)?shù)）。

2．丙烯是工業(yè)上合成精細(xì)化學(xué)品的原料，隨著天然氣和頁巖氣的可用性不斷提高，制取丙烯的技術(shù)受到人們越來越多的關(guān)注。
（1）主反應(yīng)Ⅰ：C₃H₈（g）?C₃H₆（g）+H₂（g）ΔH₁
副反應(yīng)Ⅱ：C₃H₈（g）?C₂H₄（g）+CH₄（g）ΔH₂
已知H₂、丙烷（C₃H₈）和丙烯（C₃H₆）的燃燒熱（ΔH）分別是-285.8kJ?mol^-1、-2220kJ?mol^-1和-2051kJ?mol^-1，則ΔH=kJ?mol^-1。主反應(yīng)Ⅰ在 （填“高溫”、“低溫”或“任意溫度”）時(shí)能自發(fā)進(jìn)行。
（2）一定溫度下，向總壓恒定為pkPa的容器中充入一定量C₃H₈氣體，在催化作用下，發(fā)生上述反應(yīng)制備C₃H₆。
①下列情況表明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是 （填標(biāo)號）。
A．氣體密度不再改變
B．體系壓強(qiáng)不再改變
C．混合氣體的平均摩爾質(zhì)量不再改變
D．單位時(shí)間內(nèi)消耗C₃H₈的物質(zhì)的量與生成C₃H₆的物質(zhì)的量相等
②從平衡移動的角度判斷，達(dá)到平衡后通入N₂的作用是 。
（3）在溫度為T時(shí)，向起始壓強(qiáng)為120kPa的恒壓容器中通入4molC₃H₈和6molN₂發(fā)生反應(yīng)，經(jīng)10min反應(yīng)達(dá)到平衡，C₃H₈的平衡轉(zhuǎn)化率與通入氣體中C₃H₈的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的關(guān)系如圖所示。該條件下，C₃H₈的選擇性為80%，則0～10min內(nèi)生成C₃H₆的平均速率為 kPa?min^-1；反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)K_p=kPa（以分壓表示，分壓=總壓X物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，保留一位小數(shù)）。

（4）向恒溫剛性密閉容器中通入一定體積比的C₃H₈、O₂、N₂的混合氣體，已知某反應(yīng)條件下只發(fā)生如下反應(yīng)（k、k′為速率常數(shù)）：
反應(yīng)Ⅲ：2C₃H₈（g）+O₂（g）═2C₃H₆（g）+2H₂O（g）k
反應(yīng)Ⅳ：2C₃H₆（g）+9O₂（g）═6CO₂（g）+6H₂O（g）k′
實(shí)驗(yàn)測得丙烯的凈生成速率方程為v（C₃H₆）=kp（C₃H₈）-k′p（C₃H₆），可推測丙烯的濃度隨時(shí)間的變化趨勢為 ，其理由是 。

3．SO₂、NO_x是空氣的主要污染物，有效去除大氣中的SO₂、NO_x可以保護(hù)大氣環(huán)境?；卮鹣铝袉栴}：
Ⅰ.二氧化硫在V₂O₅作用下的催化氧化是工業(yè)上生產(chǎn)硫酸的主要反應(yīng)。
（1）釩催化劑參與反應(yīng)的能量變化如圖1所示，請寫出VOSO₄（s）和V₂O₄（s）反應(yīng)生成V₂O₅（s）與SO₂（g）的熱化學(xué)方程式：。

（2）若當(dāng)SO₂、O₂、N₂（不參與反應(yīng)）起始的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為10%、15%和75%時(shí)，在壓強(qiáng)為0.5MPa、2.5MPa和5.0MPa下，SO₂平衡轉(zhuǎn)化率α隨溫度的變化如圖2所示。反應(yīng)在0.5MPa、550℃時(shí)的α=，判斷的依據(jù)是 。

（3）若將物質(zhì)的量之比為2：1的SO₂（g）和O₂（g）通入反應(yīng)器發(fā)生反應(yīng)2SO₂（g）+O₂（g）?2SO₃（g），在恒溫T、恒壓p條件下進(jìn)行反應(yīng)。平衡時(shí)，若SO₂轉(zhuǎn)化率為α，則SO₃的分壓為 ，平衡常數(shù)K_p=（以分壓表示，分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)）。
Ⅱ.一定溫度下，在容積恒定為1L的密閉容器中，加入0.30molNO與過量的金屬Al,發(fā)生的反應(yīng)存在如下平衡：Al（s）+2NO（g）?N₂（g）+Al₂O₃（s）ΔH＜0，已知在此條件下NO與N₂的消耗速率與各自的濃度有如下關(guān)系：v（NO）=k₁?c²（NO），v（N₂）=k₂?c（N₂），其中k₁、k₂表示速率常數(shù)。
（4）在T₁溫度下，k₁=0.004L?mol^-1?min^-1，k₂=0.002L?mol^-1?min^-1，則該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)的值為 。
（5）在T₂溫度下，NO的物質(zhì)的量隨時(shí)間的變化曲線如圖3，則T₁T₂（填“＞”、“=”或“＞”）。