某?組實(shí)驗(yàn)探究不同條件下KMnO₄溶液與Na₂SO₃溶液的反應(yīng)。
已知：
ⅰ.Mn

O

-

4

在一定條件下可被還原為：

M

n

O

2

-

4

（綠色）、Mn²⁺（?色）、MnO₂（棕?色）。
ⅱ.

M

n

O

2

-

4

在中性、酸性溶液中不穩(wěn)定，易發(fā)生歧化反應(yīng)，產(chǎn)生棕?色沉淀，溶液變?yōu)樽仙?br />

實(shí)驗(yàn)	序號(hào)	物質(zhì)a	實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象
4滴物質(zhì)a 6滴（約0.3mL）0.1mol?L-1Na2SO3溶液 2mL0.01mol?L-1KMnO4溶液	Ⅰ	3mol?L-1H2SO4溶液	紫?溶液變淺??乎無(wú)色
	Ⅱ	H2O	紫?褪去，產(chǎn)生棕??沉淀
	Ⅲ	6mol?L-1NaOH溶液	溶液變綠，一段時(shí)間后綠?消失，產(chǎn)生棕??沉淀

（1）實(shí)驗(yàn)Ⅰ～Ⅲ的操作過(guò)程中，加入Na₂SO₃溶液和物質(zhì)a時(shí)，應(yīng)先加

物質(zhì)a

物質(zhì)a

。
（2）實(shí)驗(yàn)Ⅰ中，

M

n

O

-

4

的還原產(chǎn)物為

Mn²⁺

Mn²⁺

。
（3）實(shí)驗(yàn)Ⅱ中發(fā)生反應(yīng)的離??程式為

2

M

n

O

-

4

+3

SO

2

-

3

+H₂O=2MnO₂↓+3

SO

2

-

4

+2OH^-

2

M

n

O

-

4

+3

SO

2

-

3

+H₂O=2MnO₂↓+3

SO

2

-

4

+2OH^-

。
（4）已知：可從電極反應(yīng)?度分析物質(zhì)氧化性和還原性的變化。用電極反應(yīng)式表示實(shí)驗(yàn)Ⅲ中溶液變綠時(shí)發(fā)生的氧化反應(yīng)

SO

2

-

3

-2e^-+2OH^-=

SO

2

-

4

+H₂O

SO

2

-

3

-2e^-+2OH^-=

SO

2

-

4

+H₂O

。
（5）解釋實(shí)驗(yàn)Ⅲ中“一段時(shí)間后綠色消失，產(chǎn)生棕黑色沉淀”的原因

生成

M

n

O

2

-

4

繼續(xù)氧化未反應(yīng)完的

SO

2

-

3

，使綠色消失產(chǎn)生棕黑色沉淀，

M

n

O

2

-

4

+

SO

2

-

3

+H₂O=MnO₂↓+

SO

2

-

4

+2OH^-

生成

M

n

O

2

-

4

繼續(xù)氧化未反應(yīng)完的

SO

2

-

3

，使綠色消失產(chǎn)生棕黑色沉淀，

M

n

O

2

-

4

+

SO

2

-

3

+H₂O=MnO₂↓+

SO

2

-

4

+2OH^-

。
（6）若想觀察KMnO₄溶液與Na₂SO₃溶液反應(yīng)后溶液為持續(xù)穩(wěn)定的綠色，設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)?案

向2mL0.01mol/LKMnO₄溶液滴加4滴6mol/LNaOH溶液，再滴加2mL（約0.1mL）0.1mol/LNa₂SO₃溶液

向2mL0.01mol/LKMnO₄溶液滴加4滴6mol/LNaOH溶液，再滴加2mL（約0.1mL）0.1mol/LNa₂SO₃溶液

。
（7）改?0.1mol?L^-1KMnO₄溶液重復(fù)實(shí)驗(yàn)Ⅰ，發(fā)現(xiàn)紫?溶液變淺并產(chǎn)生棕黑色沉淀，寫(xiě)出產(chǎn)生棕黑色沉淀的離??程式

2

M

n

O

-

4

+3Mn²⁺+2H₂O=5MnO₂↓+4H⁺

2

M

n

O

-

4

+3Mn²⁺+2H₂O=5MnO₂↓+4H⁺

。