1．亞硝酰氯（NOCl）是有機(jī)合成中的重要試劑，可由NO和Cl₂反應(yīng)得到，化學(xué)方程式為2NO（g）+Cl₂（g）?2NOCl（g）。
（1）氮氧化物與懸浮在大氣中的海鹽粒子相互作用時會生成亞硝酰氯，涉及如下反應(yīng)：
①2NO₂（g）+NaCl（s）?NaNO₃（s）+NOCl（g）K₁
②4NO₂（g）+2NaCl（s）?2NaNO₃（s）+2NO（g）+Cl₂（g）K₂
③2NO（g）+Cl₂（g）?2NOCl（g）K₃
反應(yīng)①②③對應(yīng)的平衡常數(shù)依次為K₁、K₂、K₃，則K₃與K₁、K₂之間的關(guān)系為 。
（2）300℃時，2NOCl（g）?2NO（g）+Cl₂（g）。正反應(yīng)速率的表達(dá)式為v_正═k?cⁿ（NOCl）（k為帶有單位的速率常數(shù)，其值只與溫度有關(guān)），測得速率與濃度的關(guān)系如表所示：

序號	c（NOCl）/mol?L-1	v正/mol?L-1?s-1
①	0.30	3.60×10-9
②	0.60	l.44×10-8
③	0.90	3.24×10-8

n═，k═。
（3）25℃時，向體積為2L且?guī)鈮河嫷暮闳菝荛]容器中通入一定量NO和Cl₂合成NOCl,方程式為2NO（g）+Cl₂（g）?2NOCl（g）ΔH若反應(yīng)起始和平衡時溫度相同，測得反應(yīng)過程中壓強(qiáng)（p）隨時間（t）的變化如圖1曲線a所示，則ΔH （填“＞”“＜”或“不確定”）0；若其他條件相同，僅改變某一條件時，測得其壓強(qiáng)（p）隨時間（t）的變化如圖1曲線b所示，則改變的條件是 。

（4）若把2molNO和1molCl₂加入到一恒壓的密閉容器中發(fā)生反應(yīng)，平衡時NO的轉(zhuǎn)化率與溫度T、壓強(qiáng)p（總壓）的關(guān)系如圖2所示，若反應(yīng)一直保持在p壓強(qiáng)條件下進(jìn)行，則M點的分壓平衡常數(shù)K_p═（用含p的表達(dá)式表示，用平衡分壓代替平衡濃度計算，分壓═總壓×體積分?jǐn)?shù)）。

2．丙烯是工業(yè)上合成精細(xì)化學(xué)品的原料，隨著天然氣和頁巖氣的可用性不斷提高，制取丙烯的技術(shù)受到人們越來越多的關(guān)注。
（1）主反應(yīng)Ⅰ：C₃H₈（g）?C₃H₆（g）+H₂（g）ΔH₁
副反應(yīng)Ⅱ：C₃H₈（g）?C₂H₄（g）+CH₄（g）ΔH₂
已知H₂、丙烷（C₃H₈）和丙烯（C₃H₆）的燃燒熱（ΔH）分別是-285.8kJ?mol^-1、-2220kJ?mol^-1和-2051kJ?mol^-1，則ΔH=kJ?mol^-1。主反應(yīng)Ⅰ在 （填“高溫”、“低溫”或“任意溫度”）時能自發(fā)進(jìn)行。
（2）一定溫度下，向總壓恒定為pkPa的容器中充入一定量C₃H₈氣體，在催化作用下，發(fā)生上述反應(yīng)制備C₃H₆。
①下列情況表明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是 （填標(biāo)號）。
A．氣體密度不再改變
B．體系壓強(qiáng)不再改變
C．混合氣體的平均摩爾質(zhì)量不再改變
D．單位時間內(nèi)消耗C₃H₈的物質(zhì)的量與生成C₃H₆的物質(zhì)的量相等
②從平衡移動的角度判斷，達(dá)到平衡后通入N₂的作用是 。
（3）在溫度為T時，向起始壓強(qiáng)為120kPa的恒壓容器中通入4molC₃H₈和6molN₂發(fā)生反應(yīng)，經(jīng)10min反應(yīng)達(dá)到平衡，C₃H₈的平衡轉(zhuǎn)化率與通入氣體中C₃H₈的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的關(guān)系如圖所示。該條件下，C₃H₈的選擇性為80%，則0～10min內(nèi)生成C₃H₆的平均速率為 kPa?min^-1；反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)K_p=kPa（以分壓表示，分壓=總壓X物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，保留一位小數(shù)）。

（4）向恒溫剛性密閉容器中通入一定體積比的C₃H₈、O₂、N₂的混合氣體，已知某反應(yīng)條件下只發(fā)生如下反應(yīng)（k、k′為速率常數(shù)）：
反應(yīng)Ⅲ：2C₃H₈（g）+O₂（g）═2C₃H₆（g）+2H₂O（g）k
反應(yīng)Ⅳ：2C₃H₆（g）+9O₂（g）═6CO₂（g）+6H₂O（g）k′
實驗測得丙烯的凈生成速率方程為v（C₃H₆）=kp（C₃H₈）-k′p（C₃H₆），可推測丙烯的濃度隨時間的變化趨勢為 ，其理由是 。

3．載人航天器是航天員賴以生存的空間，必須給航天員提供基本的生存條件，涉及氧氣再生，二氧化碳清除，水處理等。
（1）國際空間站處理CO₂的一個重要方法是將CO₂還原，發(fā)生薩巴蒂爾反應(yīng)，方程式如下：
CO₂（g）+4H₂（g）2H₂O（g）+CH₄（g）
薩巴蒂爾反應(yīng)生成的水可電解產(chǎn)生氧氣，實現(xiàn)氧再生。
①已知H₂O（g）=H₂O（l）ΔH=-44kJ/mol,H₂的燃燒熱ΔH為286kJ/mol,CH₄的燃燒熱ΔH為-890.6kJ/mol,則薩巴蒂爾反應(yīng)的ΔH 。有利于薩巴蒂爾反應(yīng)的條件是 。
A.高溫高壓
B.低溫低壓
C.高溫低壓
D.低溫高壓
②在恒容密閉容器中加入CO₂和H₂，其分壓分別20kPa和40kPa,一定條件下發(fā)生薩巴蒂爾反應(yīng)。某時刻測得H₂O（g）的分壓15kPa,CH₄的反應(yīng)速率v（CH₄）=1.2×10^-6p（CO₂）p⁴（H₂）（kPa?s^-1），則該時刻v（H₂）=。
（2）已知薩巴蒂爾反應(yīng)Ⅰ發(fā)生的同時也會發(fā)生副反應(yīng)Ⅱ：
反應(yīng)ⅠCO₂（g）+4H₂（g）2H₂O（g）+CH₄（g）ΔH₁
反應(yīng)ⅡCO₂（g）+H₂（g）?CO（g）+H₂O（g）ΔH₂=+41.2kJ/mol
將CO₂和H₂按體積比1：4混合（n_總=5 mol），勻速通入裝有Ru/TiO₂催化劑的反應(yīng)容器中發(fā)生反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅱ反應(yīng)相同時間，CO₂轉(zhuǎn)化率、CH₄和CO選擇性（選擇性：轉(zhuǎn)化的CO₂中生成CH₄或CO的百分比）隨溫度變化曲線分別如圖所示。

①a點的正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率的大小關(guān)系為v正（a） v逆（a）（填“＞*“-”或“＜“）。
②Ru/TiO₂催化劑在較低溫度主要選擇 （填“反應(yīng)Ⅰ”或“反應(yīng)Ⅱ”），試從反應(yīng)動力學(xué)角度分析其原因 。
③350℃～400℃溫度區(qū)間，CO₂轉(zhuǎn)化率呈現(xiàn)減小的變化趨勢，其可能原因是 。
A.催化劑活性降低
B.平衡常數(shù)變小
C.副反應(yīng)增多
D.反應(yīng)活化能增大
④350℃時，反應(yīng)達(dá)到平衡時容器體積為5L，求該溫度下反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)K=。