食醋是烹飪美食的調(diào)味品，有效成分主要為醋酸（用HAc表示）。HAc的應(yīng)用與其電離平衡密切相關(guān)。25℃時(shí)，HAc的Ka═1.75×10-5═10-4.76。
（1）某小組研究25℃下HAc電離平衡的影響因素。
提出假設(shè)。稀釋HAc溶液或改變Ac-濃度，HAc電離平衡會(huì)發(fā)生移動(dòng)。
設(shè)計(jì)方案并完成實(shí)驗(yàn)。用濃度均為0.1mol/L的HAc和NaAc溶液，按下表配制總體積相同的系列溶液：測定pH，記錄數(shù)據(jù)如下。
【表1】
| 序號(hào) |
V（HAc）/mL |
V（NaAc）/mL |
V（H2O）/mL |
n（NaAc）：n（HAc） |
pH |
| Ⅰ |
40.00 |
/ |
/ |
0 |
2.86 |
| Ⅱ |
4.00 |
/ |
36.00 |
0 |
3.36 |
| ??? |
|
|
|
|
|
| Ⅶ |
4.00 |
a |
b |
3：4 |
4.53 |
| Ⅷ |
4.00 |
4.00 |
32.00 |
1：1 |
4.65 |
①根據(jù)表中信息，補(bǔ)充數(shù)據(jù)：a═
3.00
3.00
，b═
33.00
33.00
。
②由實(shí)驗(yàn)Ⅰ和Ⅱ可知，稀釋HAc溶液，電離平衡
正
正
（填“正”或“逆”）向移動(dòng)：結(jié)合表中數(shù)據(jù)，給出判斷理由：
稀釋HAc溶液濃度為原來的十分之一，pH變化小于1
稀釋HAc溶液濃度為原來的十分之一，pH變化小于1
。
③由實(shí)驗(yàn)Ⅱ～Ⅷ可知，增大Ac
-濃度，HAc電離平衡逆向移動(dòng)。
實(shí)驗(yàn)結(jié)論假設(shè)成立。
（2）實(shí)驗(yàn)過程中，溶液濃度的準(zhǔn)確性對(duì)結(jié)果會(huì)有影響，該小組同學(xué)認(rèn)為應(yīng)先用0.1000mol/L的NaOH溶液準(zhǔn)確測定HAc溶液的濃度再驗(yàn)證，實(shí)驗(yàn)中：
①應(yīng)選用
酚酞試液
酚酞試液
作指示劑，判斷到達(dá)滴定終點(diǎn)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是
最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液加入后，溶液無色變紅色且半分鐘內(nèi)不褪色
最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液加入后，溶液無色變紅色且半分鐘內(nèi)不褪色
。
②下列操作會(huì)導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏低的是
D
D
。（填標(biāo)號(hào)）
A．堿式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液潤洗
B．盛裝未知液的錐形瓶用蒸餾水洗后再用未知液潤洗
C．滴定終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)，仰視滴定管的刻度
D．滴定過程中振蕩錐形瓶，液體不慎濺出
③某學(xué)生進(jìn)行3次實(shí)驗(yàn)得到相關(guān)數(shù)據(jù)如下所示。
【表2】
| 滴定次數(shù) |
待測HAc的體積/mL |
消耗0.1000mol/LNaOH溶液的體積/mL |
| 滴定前讀數(shù) |
滴定后讀數(shù) |
| 第一次 |
25.00 |
0.00 |
28.13 |
| 第二次 |
25.00 |
1.56 |
32.30 |
| 第三次 |
25.00 |
0.22 |
28.29 |
則HAc的物質(zhì)的量濃度為
0.1124
0.1124
mol/L（保留四位小數(shù)）。
（3）小組分析上【表1】數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)：隨著n（NaAc）：n（HAc）的增加，c（H
+）的值逐漸接近HAc的K
a。
查閱資料獲悉：一定條件下，按n（NaAc）：n（HAc）═1：1配制的溶液中，c（H
+）的值等于HAc的K
a。
如果只有濃度均約為0.1mol/L的HAc和NaOH溶液，如何準(zhǔn)確測定HAc的K
a？小組同學(xué)設(shè)計(jì)方案并進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。請(qǐng)完成下表中Ⅱ的內(nèi)容。
| Ⅰ |
移取20.00mLHAc溶液，用NaOH溶液滴定至終點(diǎn)，消耗NaOH溶液V1mL |
| Ⅱ |
向Ⅰ所得溶液中加入20.00mLHAc溶液 向Ⅰ所得溶液中加入20.00mLHAc溶液 ，測得溶液的pH為4.76 |
實(shí)驗(yàn)總結(jié)得到的結(jié)果與資料數(shù)據(jù)相符，方案可行。
