CO₂催化加氫合成二甲醚是CO₂資源化利用的有效途徑之一，合成二甲醚的總反應(yīng)可表示為：總反應(yīng)：2CO₂（g）+6H₂（g）?CH₃OCH₃（g）+3H₂O（g）ΔH，K（表示平衡常數(shù)，下同）
該反應(yīng)可通過如下步驟來實(shí)現(xiàn)：
反應(yīng)Ⅰ：CO₂（g）+H₂（g）?CO（g）+H₂O（g）ΔH₁，K₁
反應(yīng)Ⅱ：2CO（g）+4H₂（g）?CH₃OCH₃（g）+H₂O（g）ΔH₂，K₂
請(qǐng)回答：
（1）ΔH=

2ΔH₁+ΔH₂

2ΔH₁+ΔH₂

（用ΔH₁，ΔH₂表示），K=

K

2

1

×K₂

K

2

1

×K₂

（用K₁，K₂表示）。
（2）3.0MPa、

[

n

（

H

2

）

n

（

C

O

2

）

]

=4的條件下，平衡時(shí)CO₂轉(zhuǎn)化率和CH₃OCH₃的選擇性隨溫度變化如圖1所示。其中：CH₃OCH₃的選擇性=

2

[

n

（

C

H

3

OC

H

3

，

平衡

）

-

n

（

C

H

3

OC

H

3

初始

）

]

n

（

C

O

2

，

轉(zhuǎn)化

）

×100%。

①下列說法正確的是

AB

AB

。
A．ΔH＜0、ΔH₁＞0、ΔH₂＜0
B．若反應(yīng)在恒容密閉容器中進(jìn)行，當(dāng)體系壓強(qiáng)不再變化，則反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ均達(dá)到平衡狀態(tài)
C．提高氫碳比

[

n

（

H

2

）

n

（

C

O

2

）

]

，平衡時(shí)CO₂的轉(zhuǎn)化率增大，CH₃OCH₃的選擇性減小
②360℃時(shí)，不考慮其他副反應(yīng)，反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)K₁為

0.052

0.052

。
③3.0MPa、

n

（

H

2

）

n

（

C

O

2

）

=4的條件下，CO₂催化加氫反應(yīng)一段時(shí)間，不同溫度下CO₂實(shí)際轉(zhuǎn)化率和CH₃OCH₃實(shí)際選擇性數(shù)據(jù)如表：

溫度/℃	220	240	260	280	300
CO2實(shí)際轉(zhuǎn)化率%	7.6	12.4	14.8	18.6	22.9
二甲醚實(shí)際選擇性%	68.7	77.2	61.0	41.5	27.5

該體系合成二甲醚的最佳反應(yīng)溫度為

240℃

240℃

。
④由上表數(shù)據(jù)可知，240～300℃二甲醚的實(shí)際選擇性逐漸減小，從化學(xué)反應(yīng)速率角度分析原因

在催化劑作用下，隨著溫度升高，反應(yīng)Ⅰ速率加快的程度比反應(yīng)Ⅱ大，故二甲醚的實(shí)際選擇性逐漸減小

在催化劑作用下，隨著溫度升高，反應(yīng)Ⅰ速率加快的程度比反應(yīng)Ⅱ大，故二甲醚的實(shí)際選擇性逐漸減小

。
（3）250℃、3.0MPa、

n

（

H

2

）

n

（

C

O

2

）

=4，平衡時(shí)CO₂轉(zhuǎn)化率和CH₃OCH₃的收率與進(jìn)料氣中CO體積分?jǐn)?shù)（φ/%）有關(guān)，其變化如圖2所示，其中：
CH₃OCH₃的收率=

2

[

n

（

C

H

3

OC

H

3

，

平衡

）

-

n

（

C

H

3

OC

H

3

，

初始

）

]

n

（

C

O

2

，

轉(zhuǎn)化

）

×100%
CO的收率=

n

（

CO

，

平衡

）

-

n

（

CO

，

初始

）

n

（

C

O

2

，

轉(zhuǎn)化

）

×100%
請(qǐng)?jiān)趫D2中選出φ在0～14%之間CO平衡收率的變化趨勢(shì)

a

a

（填“a”或“b”或“c”）。