錳是一種非常重要的金屬元素,在很多領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。利用廢鐵屑還原浸出低品位軟錳礦制備硫酸錳,然后進(jìn)行電解,是制備金屬錳的新工藝,其流程簡(jiǎn)圖如圖:
已知:
i.低品位軟錳礦主要成分有MnO2、Al2O3、Fe2O3、Cu2(OH)2CO3、CaCO3、SiO2等。
ii.部分金屬離子以氫氧化物沉淀時(shí)的pH:
|
Fe2+ |
Fe3+ |
Al3+ |
Mn2+ |
Cu2+ |
開始沉淀的pH |
6.8 |
1.8 |
3.7 |
8.6 |
5.2 |
沉淀完全的pH |
8.3 |
2.8 |
4.7 |
10.1 |
6.7 |
(1)研究表明,單質(zhì)Fe和Fe
2+都可以還原MnO
2。在硫酸存在的條件下,MnO
2將Fe氧化為Fe
3+的離子方程式是
3MnO2+2Fe+12H+=3Mn2++2Fe3++6H2O
3MnO2+2Fe+12H+=3Mn2++2Fe3++6H2O
。
(2)清液A先用H
2O
2處理,然后加入CaCO
3,反應(yīng)后溶液的pH≈5。濾渣a的主要成分中有黃銨鐵礬NH
4Fe
3(SO
4)
2(OH)
6。
①H
2O
2的作用是
2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O
2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O
(用離子方程式表示)。
②濾渣a中除了黃銨鐵礬,主要成分還有
Al(OH)3
Al(OH)3
。
(3)用平衡移動(dòng)原理解釋MnS固體的作用:
MnS(s)+Cu2+=Mn2++CuS(s)
MnS(s)+Cu2+=Mn2++CuS(s)
。
(4)濾渣c(diǎn)的成分是
CaF2
CaF2
。
(5)如圖所示裝置,用惰性電極電解中性MnSO
4溶液可以制得金屬M(fèi)n。陰極反應(yīng)有:
i.Mn
2++2e
-═Mn
ii.2H
++2e
-═H
2↑
電極上H
2的產(chǎn)生會(huì)引起錳起殼開裂,影響產(chǎn)品質(zhì)量。
①電解池陽(yáng)極的電極方程式是
2H2O-4e-=O2↑+4H+(或4OH--4e-=O2↑+2H2O)
2H2O-4e-=O2↑+4H+(或4OH--4e-=O2↑+2H2O)
。
②清液C需要用氨水調(diào)節(jié)pH=7的原因是
降低c(H+),減弱H+的放電趨勢(shì)(放電能力),使陰極上產(chǎn)生的H2減少
降低c(H+),減弱H+的放電趨勢(shì)(放電能力),使陰極上產(chǎn)生的H2減少
。
③電解時(shí),中性MnSO
4溶液中加入(NH
4)
2SO
4的作用除了陰離子交換膜增大溶液導(dǎo)電性之外,還有
陰極2H
2O+2e
-=H
2+2OH
-,
+OH
-=NH
3?H
2O,防止溶液中因?yàn)閜H過大而產(chǎn)生Mn(OH)
2陰極2H
2O+2e
-=H
2+2OH
-,
+OH
-=NH
3?H
2O,防止溶液中因?yàn)閜H過大而產(chǎn)生Mn(OH)
2。