甲醇水蒸氣重整制得的H2在催化劑作用下可去除水體中的NO3-。
(1)已知:甲醇水蒸氣重整制氫發(fā)生的主要反應如下:
反應Ⅰ.CH3OH(g)+H2O(g)═CO2(g)+3H2(g)ΔH1=+49kJ?mol-1
反應Ⅱ.CO2(g)+H2(g)═CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41kJ?mol-1
反應Ⅲ.CH3OH(g)═CO(g)+2H2(g)ΔH3
①ΔH3=+90kJ?mol-1+90kJ?mol-1。
②上述各反應的平衡常數(shù)如下表所示:
反應 | 398K | 498K | 598K | 698K | 798K |
Ⅰ | 8.7×102 | 2.5×104 | 2.8×105 | 1.7×106 | 6.8×106 |
Ⅱ | 6.3×10-4 | 0.7×10-3 | 0.035 | 0.11 | 0.24 |
Ⅲ | 4.5×10-1 | 1.5×102 | 8.2×103 | 1.5×105 | 1.4×106 |
高于598K時,反應Ⅲ化學平衡常數(shù)增加的幅度明顯快于反應Ⅰ增加的幅度(反應Ⅲ正向進行增加的程度明顯快于反應Ⅰ增加的程度),從而導致相同量CH3OH產(chǎn)生的H2含量減少
高于598K時,反應Ⅲ化學平衡常數(shù)增加的幅度明顯快于反應Ⅰ增加的幅度(反應Ⅲ正向進行增加的程度明顯快于反應Ⅰ增加的程度),從而導致相同量CH3OH產(chǎn)生的H2含量減少
。(2)吸附強化:通過吸附劑移除CO2氣體可獲得高純H2??刂苙(H2O):n(CH3OH)=3:2,實驗測得甲醇轉化率隨溫度和CO2移除率(ξ)的變化如圖1所示。重整制氫時進行吸附強化的優(yōu)點是
吸附強化可以提高甲醇轉化率,在較低的溫度下獲得較高的轉化率,降低反應能耗
吸附強化可以提高甲醇轉化率,在較低的溫度下獲得較高的轉化率,降低反應能耗
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(3)利用PdCu雙催化劑兩步法可實現(xiàn)H2有效去除水體中的NO3-,其反應的機理如圖2所示。反應過程中的NO3-、NO2-、NH4+,質量濃度隨時間變化如圖3所示。
①寫出第二步反應的離子方程式:
3NO2-+6H2+4H+=NH4++N2↑+4H2O
3NO2-+6H2+4H+=NH4++N2↑+4H2O
。②H2在PdCu雙催化劑作用下去除水體中NO3-,的過程可描述為
控制pH為12,NO3-被Cu(或Cu2O)還原成NO2-,(25min后)調(diào)節(jié)pH至4,H2在Pd表面被吸附解離成活性H原子,活性H原子在酸性條件下將NO2-還原成N2
控制pH為12,NO3-被Cu(或Cu2O)還原成NO2-,(25min后)調(diào)節(jié)pH至4,H2在Pd表面被吸附解離成活性H原子,活性H原子在酸性條件下將NO2-還原成N2
。【答案】+90kJ?mol-1;高于598K時,反應Ⅲ化學平衡常數(shù)增加的幅度明顯快于反應Ⅰ增加的幅度(反應Ⅲ正向進行增加的程度明顯快于反應Ⅰ增加的程度),從而導致相同量CH3OH產(chǎn)生的H2含量減少;吸附強化可以提高甲醇轉化率,在較低的溫度下獲得較高的轉化率,降低反應能耗;3NO2-+6H2+4H+=NH4++N2↑+4H2O;控制pH為12,NO3-被Cu(或Cu2O)還原成NO2-,(25min后)調(diào)節(jié)pH至4,H2在Pd表面被吸附解離成活性H原子,活性H原子在酸性條件下將NO2-還原成N2
【解答】
【點評】
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a.恒溫、恒容條件下,容器內(nèi)的壓強不發(fā)生變化則可逆反應達到平衡
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