1．當(dāng)今中國(guó)積極推進(jìn)綠色低碳發(fā)展，力爭(zhēng)在2030年前實(shí)現(xiàn)碳達(dá)峰，2060年前實(shí)現(xiàn)碳中和。因此，研發(fā)CO₂利用技術(shù)，降低空氣中CO₂含量成為研究熱點(diǎn)。在5MPa壓強(qiáng)下，恒壓反應(yīng)器中通入3molH₂，1molCO₂氣體同時(shí)發(fā)生反應(yīng)Ⅰ，Ⅱ如下：
反應(yīng)Ⅰ.CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g）ΔH₁ K₁
反應(yīng)Ⅱ.CO₂（g）+H₂（g）?CO（g）+H₂O（g）ΔH₂  K₂
（1）如圖（a）所示，則ΔH₁-ΔH₂0（填“＞”、“＜”或“=”）。

（2）在5MPa壓強(qiáng)下，恒壓反應(yīng)器中通入3molH₂、1molCO₂氣體，CO₂的平衡轉(zhuǎn)化率及CH₃OH的平衡產(chǎn)率隨溫度變化關(guān)系如圖（b）。已知：CH₃OH的產(chǎn)率=×100%。
①下列說(shuō)法正確的是 。
A.反應(yīng)過(guò)程中，容器內(nèi)壓強(qiáng)不再變化，說(shuō)明反應(yīng)Ⅰ達(dá)到平衡
B.反應(yīng)過(guò)程中，氣體密度維持不變，說(shuō)明反應(yīng)Ⅰ達(dá)到平衡
C.增大壓強(qiáng)能同時(shí)提高CO₂的平衡轉(zhuǎn)化率和CH₃OH的平衡產(chǎn)率
D.加入對(duì)反應(yīng)Ⅰ催化效果更佳的催化劑，可以提高CH₃OH的產(chǎn)率
②475K時(shí)，反應(yīng)Ⅱ的壓強(qiáng)平衡常數(shù)K_p=（壓強(qiáng)平衡常數(shù)：用平衡分壓代替平衡濃度，分壓=總壓×氣體物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)）。
（3）圖（b）中500K以后，CO₂平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而增大的原因 。
（4）反應(yīng)Ⅱ的正反應(yīng)速率方程為v_正=k_正?c（CO₂）?c（H₂），逆反應(yīng)速率方程為v_逆=k_逆?c（CO）?c（H₂O），其中k_正、k_逆分別為正、逆反應(yīng)的速率常數(shù)，只受溫度影響。lgk與（溫度的倒數(shù)）的關(guān)系如圖（圖c）所示，①、②、③、④四條斜線中，表示lgk_正的是 。

（5）我國(guó)科學(xué)家研究Li-CO₂電池中取得了重大科研成果。Li-CO₂電池中，Li為單質(zhì)鋰片，CO₂在正極發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)，電池反應(yīng)產(chǎn)物為碳酸鋰和單質(zhì)碳，CO₂電還原后與鋰離子結(jié)合形成碳酸鋰按以下4個(gè)步驟進(jìn)行，寫(xiě)出步驟Ⅲ的離子方程式 。
Ⅰ.2CO₂+2e^-=C₂
Ⅱ.C₂=CO₂+
Ⅲ.??????
Ⅳ.+2Li⁺=Li₂CO₃

2．為了實(shí)現(xiàn)“碳達(dá)峰”和“碳中和”的目標(biāo)，將CO₂轉(zhuǎn)化成可利用的化學(xué)能源的“負(fù)碳”技術(shù)是世界各國(guó)關(guān)注的焦點(diǎn)。?
方法Ⅰ：CO₂催化加氫制甲醇。
以CO₂、H₂為原料合成CH₃OH涉及的反應(yīng)如下：
反應(yīng)i：CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g）ΔH₁
反應(yīng)ii：CO₂（g）+H₂（g）?CO（g）+H₂O（g）ΔH₂=+41.0kJ?mol^-1
反應(yīng)iii：CO（g）+2H₂（g）?CH₃OH（g）ΔH₃=-90.0kJ?mol^-1
（1）計(jì)算反應(yīng)i的ΔH₁=。
（2）一定溫度和催化劑條件下，0.73molH₂、0.24molCO₂和0.03molN₂（已知N₂不參與反應(yīng)）在總壓強(qiáng)為3.0MPa的密閉容器中進(jìn)行上述反應(yīng)，平衡時(shí)CO₂的轉(zhuǎn)化率、CH₃OH和CO的選擇性隨溫度的變化曲線如圖所示。?
①圖中曲線b表示物質(zhì) 的變化（填“CO₂”“CH₃OH”或“CO”）。
②上述反應(yīng)體系在一定條件下建立平衡后，下列說(shuō)法不正確的有 （填字母）。
A．降低溫度，反應(yīng)i～iii的正、逆反應(yīng)速率都減小
B．向容器中再通入少量N₂，CO₂的平衡轉(zhuǎn)化率下降
C．移去部分H₂O（g），反應(yīng)iii平衡不移動(dòng)
D．選擇合適的催化劑能提高CO₂的平衡轉(zhuǎn)化率
E．平衡時(shí)CH₃OH的體積分?jǐn)?shù)一定小于50%
③某溫度下，t₁min反應(yīng)到達(dá)平衡，測(cè)得容器中CH₃OH的體積分?jǐn)?shù)為12.5%。此時(shí)用CH₃OH的分壓表示0-t₁時(shí)間內(nèi)的反應(yīng)速率v（CH₃OH）=MPa?min^-1。設(shè)此時(shí)n（CO）=amol,計(jì)算該溫度下反應(yīng)ii的平衡常數(shù)K_x=（用含有a的代數(shù)式表示）。[已知：分壓=總壓×該組分物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)；對(duì)于反應(yīng)mA（g）+nB（g）?pC（g）+qD（g），K_x=，x為物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。]
方法Ⅱ：CO₂電解法制甲醇
利用電解原理，可將CO₂轉(zhuǎn)化為CH₃OH，其裝置如圖所示：

（3）雙極膜B側(cè)為 （填“陰離子”或“陽(yáng)離子”）交換膜。
（4）TiO₂電極上電極反應(yīng)方程式：。
方法Ⅲ：CO₂催化加氫制低碳烯烴（2～4個(gè)C的烯烴）
某研究小組使用Zn-Ga-O/SAPO-34雙功能催化劑實(shí)現(xiàn)了CO₂直接合成低碳烯烴，并給出了其可能的反應(yīng)歷程（如圖所示）。H₂首先在Zn-Ga-O表面解離成2個(gè)H*，隨后參與到CO₂的還原過(guò)程；SAPO-34則催化生成的甲醇轉(zhuǎn)化為低碳烯烴。
?
注：?表示氧原子空位，*表示吸附在催化劑上的微粒。
（5）理論上，反應(yīng)歷程中消耗的H*與生成的甲醇的物質(zhì)的量之比為 。

3．SO₂、NO_x是空氣的主要污染物，有效去除大氣中的SO₂、NO_x可以保護(hù)大氣環(huán)境。回答下列問(wèn)題：
Ⅰ.二氧化硫在V₂O₅作用下的催化氧化是工業(yè)上生產(chǎn)硫酸的主要反應(yīng)。
（1）釩催化劑參與反應(yīng)的能量變化如圖1所示，請(qǐng)寫(xiě)出VOSO₄（s）和V₂O₄（s）反應(yīng)生成V₂O₅（s）與SO₂（g）的熱化學(xué)方程式：。

（2）若當(dāng)SO₂、O₂、N₂（不參與反應(yīng)）起始的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為10%、15%和75%時(shí)，在壓強(qiáng)為0.5MPa、2.5MPa和5.0MPa下，SO₂平衡轉(zhuǎn)化率α隨溫度的變化如圖2所示。反應(yīng)在0.5MPa、550℃時(shí)的α=，判斷的依據(jù)是 。

（3）若將物質(zhì)的量之比為2：1的SO₂（g）和O₂（g）通入反應(yīng)器發(fā)生反應(yīng)2SO₂（g）+O₂（g）?2SO₃（g），在恒溫T、恒壓p條件下進(jìn)行反應(yīng)。平衡時(shí)，若SO₂轉(zhuǎn)化率為α，則SO₃的分壓為 ，平衡常數(shù)K_p=（以分壓表示，分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)）。
Ⅱ.一定溫度下，在容積恒定為1L的密閉容器中，加入0.30molNO與過(guò)量的金屬Al,發(fā)生的反應(yīng)存在如下平衡：Al（s）+2NO（g）?N₂（g）+Al₂O₃（s）ΔH＜0，已知在此條件下NO與N₂的消耗速率與各自的濃度有如下關(guān)系：v（NO）=k₁?c²（NO），v（N₂）=k₂?c（N₂），其中k₁、k₂表示速率常數(shù)。
（4）在T₁溫度下，k₁=0.004L?mol^-1?min^-1，k₂=0.002L?mol^-1?min^-1，則該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)的值為 。
（5）在T₂溫度下，NO的物質(zhì)的量隨時(shí)間的變化曲線如圖3，則T₁T₂（填“＞”、“=”或“＞”）。