氯化銨是“侯氏制堿法”的副產(chǎn)品，在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中具有重要用途。
回答下列問題：
（1）氯化銨的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示：
①與

NH

+

4

等距離且最近的Cl^-有

8

8

個(gè)。
②若氯化銨的密度為dg/cm³，設(shè)N_A為阿伏加德羅常數(shù)的值，則晶胞參數(shù)a=

3

53

.

5

N

A

?

d

×

1

0

7

3

53

.

5

N

A

?

d

×

1

0

7

nm（用含d、N_A的代數(shù)式表示）。
（2）銀氨溶液的配制，從電極反應(yīng)角度探究銀鏡反應(yīng)中物質(zhì)氧化性和還原性的變化進(jìn)行探究。
資料：
ⅰ.[Ag（NH₃）₂]⁺?[Ag（NH₃）]⁺+NH₃     K₁=10^-3.81
[Ag（NH₃）]⁺?Ag⁺+NH₃           K₂=10^-3.24
ⅱ.AgOH不穩(wěn)定，極易分解為黑色Ag₂O，Ag₂O溶于氨水
實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)：乙醛和AgNO₃溶液水浴加熱無明顯現(xiàn)象；銀氨溶液水浴加熱無明顯現(xiàn)象；滴加乙醛的銀氨溶液水浴加熱，試管壁逐漸出現(xiàn)一層光亮的銀鏡。
有研究表明：配制銀氨溶液時(shí)，AgNO₃和氨水生成Ag（NH₃）₂NO₃，寫出生成Ag（NH₃）₂NO₃的化學(xué)方程式

AgNO₃+2NH₃?H₂O=Ag（NH₃）₂NO₃+2H₂O

AgNO₃+2NH₃?H₂O=Ag（NH₃）₂NO₃+2H₂O

。
（3）甲同學(xué)查閱資料：銀鏡反應(yīng)時(shí)，Ag⁺被還原成Ag。
①電極反應(yīng)式：
ⅰ.還原反應(yīng)：Ag⁺+e^-=Ag
ⅱ.氧化反應(yīng)：

CH₃CHO-2e^-+3OH^-=CH₃COO^-+2H₂O

CH₃CHO-2e^-+3OH^-=CH₃COO^-+2H₂O

（堿性條件下）
②從電極反應(yīng)角度分析物質(zhì)氧化性和還原性的變化：
ⅰ.隨c（Ag⁺）降低，Ag⁺氧化性減弱。
ⅱ.隨c（OH^-）增大，乙醛還原性增強(qiáng)。
③補(bǔ)充實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證②中的分析。

實(shí)驗(yàn)操作及現(xiàn)象：
實(shí)驗(yàn)Ⅰ.插入“飽和KNO₃溶液”鹽橋，電流表指針偏轉(zhuǎn)；
實(shí)驗(yàn)Ⅱ.電流穩(wěn)定后向右側(cè)燒杯滴加NaOH溶液，指針偏轉(zhuǎn)幅度增大；
實(shí)驗(yàn)Ⅲ.電流再次穩(wěn)定后向左側(cè)燒杯滴加氨水，指針偏轉(zhuǎn)幅度減小。
乙同學(xué)認(rèn)為實(shí)驗(yàn)Ⅲ不能證明“隨c（Ag⁺）降低，Ag⁺氧化性減弱”，理由是

可能是硝酸銀溶液中的

N

O

-

3

或O₂等微粒作氧化劑，其氧化性隨酸性減弱而減弱

可能是硝酸銀溶液中的

N

O

-

3

或O₂等微粒作氧化劑，其氧化性隨酸性減弱而減弱

。
（4）設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步驗(yàn)證。

實(shí)驗(yàn)	實(shí)驗(yàn)操作	實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象
Ⅳ	往盛有銀氨溶液的試管中滴加濃氨水，無明顯現(xiàn)象，加入3滴乙醛，振蕩，水浴加熱	聞到刺激性氣味，溶液略顯灰色，試管壁未見銀鏡
Ⅴ	往盛有銀氨溶液的試管中滴加較濃的NaOH溶液至pH與實(shí)驗(yàn)Ⅳ相同，振蕩，溶液變渾濁，加入3滴乙醛，振蕩，水浴加熱	試管壁立即出現(xiàn)銀鏡

①乙同學(xué)認(rèn)為通過實(shí)驗(yàn)Ⅳ能證明“隨c（Ag⁺）降低，Ag⁺氧化性減弱”，你認(rèn)為是否合理并說明原因

合理，

[

A

g

（

N

H

3

）

]

+

?Ag⁺+NH₃，，c（NH₃）增大，平衡逆向移動(dòng)，c（Ag⁺）降低，Ag⁺氧化性減弱，未發(fā)生銀鏡反應(yīng)；或不合理，灰色渾濁中可能有Ag,Ag⁺得電子未在試管壁析出，所以無法判斷

合理，

[

A

g

（

N

H

3

）

]

+

?Ag⁺+NH₃，，c（NH₃）增大，平衡逆向移動(dòng)，c（Ag⁺）降低，Ag⁺氧化性減弱，未發(fā)生銀鏡反應(yīng)；或不合理，灰色渾濁中可能有Ag,Ag⁺得電子未在試管壁析出，所以無法判斷

。
②分析實(shí)驗(yàn)Ⅴ中“立即出現(xiàn)銀鏡的原因”，提出假設(shè)：隨c（OH^-）增大，可能是-3價(jià)的N也參與了還原+1價(jià)的Ag。經(jīng)檢驗(yàn)該假設(shè)成立，實(shí)驗(yàn)方案及現(xiàn)象是

不加乙醛重復(fù)實(shí)驗(yàn)Ⅴ中的操作，試管壁出現(xiàn)銀鏡；或?qū)蓖ㄈ牒琋aOH的潮濕Ag₂O固體，水浴加熱后出現(xiàn)銀鏡

不加乙醛重復(fù)實(shí)驗(yàn)Ⅴ中的操作，試管壁出現(xiàn)銀鏡；或?qū)蓖ㄈ牒琋aOH的潮濕Ag₂O固體，水浴加熱后出現(xiàn)銀鏡

。