某課外小組探究硫化鈉晶體（Na₂S?9H₂O）在空氣中放置后的氧化產(chǎn)物。取少量在空氣中放置一段時間的硫化鈉晶體樣品，溶于水得到溶液A，測得溶液A的pH為13。
查閱資料：
?。蚧c晶體在空氣中放置后，可能會有Na₂S_x、Na₂SO₃、Na₂S₂O₃等物質(zhì)生成。
ⅱ．S^2-、

S

2

-

x

、S₂

O

2

-

3

都不能使品紅褪色，

SO

2

-

3

或高濃度OH^-能使品紅褪色
ⅲ．Na₂S_x能與H⁺反應(yīng)生成H₂S（臭雞蛋氣味氣體）和S；Na₂S_x能與Cu²⁺反應(yīng)生成CuS（黑色固體）和S；Na₂S₂O₃可與Cu²⁺形成可溶性絡(luò)合物，該絡(luò)合物對稀鹽酸穩(wěn)定，受熱易分解生成棕黑色沉淀。
（1）取未在空氣中放置的硫化鈉晶體，溶于水后測得溶液顯堿性，用離子方程式解釋其原因為

S^2-+H₂O?HS^-+OH^-

S^2-+H₂O?HS^-+OH^-

。
（2）進行實驗一。

	編號	試劑	現(xiàn)象
	1	溶液A	立即褪色
	2	pH=13的NaOH溶液	無明顯變化

①實驗一證明氧化產(chǎn)物中有Na₂SO₃，其中編號2實驗的目的是

排除高濃度OH^-使品紅褪色的可能，證明溶液中存在

SO

2

-

3

排除高濃度OH^-使品紅褪色的可能，證明溶液中存在

SO

2

-

3

。
②某同學(xué)由實驗結(jié)果進一步推測硫化鈉晶體的氧化產(chǎn)物中可能還含有Na₂SO₄，這是因為Na₂SO₃有

還原

還原

性。
（3）進行實驗二。
取溶液A于試管中，加入足量的稀鹽酸，立即出現(xiàn)淡黃色渾濁，同時產(chǎn)生大量臭雞蛋氣味的氣體，離心沉降（固液分離），得到無色溶液B和淡黃色固體。
①取無色溶液B，

加入BaCl₂溶液，產(chǎn)生白色沉淀

加入BaCl₂溶液，產(chǎn)生白色沉淀

（填操作和現(xiàn)象），證明溶液A中存在

SO

2

-

4

。
②該實驗現(xiàn)象不能證明樣品中存在Na₂S_x，因為

樣品中可能有未被氧化的Na₂S，酸性條件下S^2-與

SO

2

-

3

可以反應(yīng)生成S，S^2-還可以與H⁺反應(yīng)產(chǎn)生H₂S，從而產(chǎn)生相同實驗現(xiàn)象

樣品中可能有未被氧化的Na₂S，酸性條件下S^2-與

SO

2

-

3

可以反應(yīng)生成S，S^2-還可以與H⁺反應(yīng)產(chǎn)生H₂S，從而產(chǎn)生相同實驗現(xiàn)象

。
（4）進行實驗三。
①證明氧化產(chǎn)物中存在Na₂S₂O₃的證據(jù)是

淺綠色溶液滴加稀鹽酸無現(xiàn)象，加熱產(chǎn)生棕黑色沉淀

淺綠色溶液滴加稀鹽酸無現(xiàn)象，加熱產(chǎn)生棕黑色沉淀

。
②溶液A中加入CuCl₂溶液生成黑色沉淀，可能發(fā)生的反應(yīng)是

Cu²⁺+

S

2

-

x

═CuS↓+（x-1）S↓Cu²⁺+S^2-═CuS↓

Cu²⁺+

S

2

-

x

═CuS↓+（x-1）S↓Cu²⁺+S^2-═CuS↓

（用離子方程式表示）。
結(jié)論：硫化鈉晶體在空氣中放置后的氧化產(chǎn)物有Na₂SO₃、Na₂SO₄、Na₂S_x和Na₂S₂O₃。