CO₂的捕集及利用對“碳中和”具有重要意義，回答下列問題：
（1）在釕配合物催化下CO₂加氫合成甲酸發(fā)生反應Ⅰ，同時還伴有反應Ⅱ發(fā)生。
Ⅰ.CO₂（g）+H₂（g）?HCOOH（g）  ΔH₁=-30.9kJ?mol^-1；
Ⅱ.CO₂（g）+H₂（g）?CO（g）+H₂O（g）  ΔH₂
①已知：298K時，部分物質的相對能量如表所示，則HCOOH（g）的相對能量為

-423.9

-423.9

kJ?mol^-1，ΔH₁

＜

＜

ΔH₂（填“＞”“＜”或“=”）。

物質	CO2（g）	H2（g）	H2O（g）	CO（g）
相對能（kJ?mol-1）	-393	0	-242	-110

②氣體A的壓力轉化率表示為α（A）=[1-

P

1

P

0

]×1000%，P₀為A初始壓力，P₁為A某時刻分壓。保持323K恒溫恒壓，CO₂（g）、H₂（g）投料比1：1時，CO₂初始分壓分別為P_o-aMPa、P_o-bMPa和P_o-cMPa（P_o-a＜P_o-b＜P_o-c），測得α（CO₂）與時間t的關系如圖甲所示。

則曲線z表示的CO₂的初始分壓為

p_0-a

p_0-a

MPa,在323K，CO₂初始分壓為時P_o-cMPa時，平衡后，P（HCOOH）=6P（CO），則反應Ⅰ的K_p

=

14

3

p

0

-

c

=

14

3

p

0

-

c

（用含P_o-c 的式子表示）。
③已知Arrhenius公式Rlnk=-（

E

a

T

）+C（E_a為活化能，k為速率常數，R和C為常數），反應Ⅰ的數據如圖乙中的曲線d所示，則該反應的活化能E_a=

1120

1120

kJ?mol^-1。改變外界條件，數據如圖中的曲線e所示，則實驗可能改變的外界條件是

使用更高效的催化劑

使用更高效的催化劑

。
（2）一種新型釕配合物催化劑催化CO₂加氫合成甲酸的反應機理如圖丙所示。生成中間體的反應為

CO₂+=

CO₂+=

，研究表明，極性溶劑有助于促進CO₂插入M—H鍵，使用極性溶劑后極大地提高了整個反應的合成效率，原因是

CO₂插入M—H鍵所需的活化能最大，是該反應的決速步驟，使用極性容積后活化能降低

CO₂插入M—H鍵所需的活化能最大，是該反應的決速步驟，使用極性容積后活化能降低

。