軟錳礦（主要成分為MnO₂）可用于制備錳及其化合物。
（1）早期冶煉金屬錳的一種方法是先煅燒軟錳礦生成Mn₃O₄，再利用鋁熱反應(yīng)原理制得金屬錳，該鋁熱反應(yīng)的化學(xué)方程式為

8Al+3Mn₃O₄

高溫

4Al₂O₃+9Mn

8Al+3Mn₃O₄

高溫

4Al₂O₃+9Mn

。
（2）現(xiàn)代冶煉金屬錳的工藝流程如下圖所示，步驟中雜質(zhì)離子逐一沉淀。

如表為t℃時，有關(guān)物質(zhì)的K_sp

物質(zhì)	Fe（OH）3	Cu（OH）2	Ca（OH）2	Mn（OH）2	CuS	CaS	MnS	MnCO3
Ksp	4.0×10-38	2.2×10-22	5.5×10-6	1.9×10-13	6.3×10-36	9.1×10-6	2.5×10-15	2.2×10-11

軟錳礦還原浸出的反應(yīng)為：12MnO₂+C₆H₁₂O₆+12H₂SO₄═12MnSO₄+6CO₂↑+18H₂O
①寫出一種能提高還原浸出速率的措施：

升高反應(yīng)溫度或?qū)④涘i礦研細(xì)等

升高反應(yīng)溫度或?qū)④涘i礦研細(xì)等

②調(diào)節(jié)pH 步驟中生成的沉淀為

Fe（OH）₃

Fe（OH）₃

。
加入MnF₂的主要目的是除去

Ca²⁺

Ca²⁺

 （填“Ca²⁺”、“Fe³⁺”或“Cu²⁺”）
（3）等濃度的（NH₄）₂S與（NH₄）₂SO₄溶液中，

NH

+

4

的濃度大小為：前者

＜

＜

后者（填“＞”、“＜”“=”）。
（4）由MnSO₄制取MnCO₃
往MnSO₄溶液中加入（NH₄）₂CO₃溶液生成MnCO₃，同時還會產(chǎn)生Mn（OH）₂，可能的原因有：MnCO₃（s）+2OH^-（aq）?Mn（OH）₂（s）+

CO

2

-

3

（aq），t℃時，計算該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=

115.8

115.8

（保留一位小數(shù)）。