實驗小組對NaHSO₃溶液分別與CuCl₂、CuSO₄溶液的反應(yīng)進(jìn)行探究。

實驗	裝置	試劑x	操作及現(xiàn)象
Ⅰ		1 mol?L-1 CuCl2溶液	加入2mL CuCl2溶液，得到綠色溶液，30s時有無色氣泡和白色沉淀產(chǎn)生，上層溶液顏色變淺。
Ⅱ		1 mol?L-1  CuSO4溶液	加入2mL CuSO4溶液，得到綠色溶液，3分鐘未見明顯變化。

已知：
Ⅰ．Cu²⁺

濃氨水

[Cu（NH₃）₄]²⁺（深藍(lán)色溶液）
Ⅱ．Cu⁺

濃氨水

[Cu（NH₃）₂]⁺（無色溶液）

露置在空氣中

一段時間

[Cu（NH₃）₄]²⁺（深藍(lán)色溶液）
（1）推測實驗Ⅰ產(chǎn)生的無色氣體為SO₂，實驗證實推測正確：用蘸有碘水的淀粉試紙接近試管口，觀察到

藍(lán)色褪去

藍(lán)色褪去

，反應(yīng)的離子方程式為

SO₂+I₂+2H₂O═

SO

2

-

4

+2I^-+4H⁺

SO₂+I₂+2H₂O═

SO

2

-

4

+2I^-+4H⁺

。
（2）對實驗Ⅰ產(chǎn)生SO₂的原因進(jìn)行分析，提出假設(shè)：
假設(shè)a：Cu²⁺水解使溶液中c（H⁺）增大；
假設(shè)b：Cl^-存在時，Cu²⁺與

HSO

-

3

反應(yīng)生成CuCl白色沉淀，溶液中c（H⁺）增大。
①假設(shè)a不合理，實驗證據(jù)是

實驗Ⅰ、Ⅱ中c（Cu²⁺）相同，但實驗Ⅱ中未見氣泡

實驗Ⅰ、Ⅱ中c（Cu²⁺）相同，但實驗Ⅱ中未見氣泡

；
②實驗表明假設(shè)b合理，實驗I反應(yīng)的離子方程式有

2Cu²⁺+2Cl^-+

HSO

-

3

+H₂O═2CuCl↓+

SO

2

-

4

+3H⁺

2Cu²⁺+2Cl^-+

HSO

-

3

+H₂O═2CuCl↓+

SO

2

-

4

+3H⁺

、H⁺+

HSO

-

3

═SO₂↑+H₂O。
（3）對比實驗Ⅰ、Ⅱ，提出假設(shè)：Cl^-增強(qiáng)了Cu²⁺的氧化性。
下述實驗Ⅲ證實了假設(shè)合理，裝置如圖。實驗方案：閉合K，電壓表的指針偏轉(zhuǎn)至“X”處；向U形管

右側(cè)加入一定量NaCl固體，溶解后，觀察到電壓表指針偏轉(zhuǎn)變大

右側(cè)加入一定量NaCl固體，溶解后，觀察到電壓表指針偏轉(zhuǎn)變大

（補(bǔ)全實驗操作及現(xiàn)象）。

（4）將實驗Ⅱ的溶液靜置24小時或加熱后，得到紅色沉淀。經(jīng)檢驗，紅色沉淀中含有Cu⁺、Cu²⁺和

SO

2

-

3

。
①通過實驗Ⅳ證實紅色沉淀中含有Cu⁺和Cu²⁺。
實驗Ⅳ：

證實紅色沉淀中含有Cu⁺的實驗證據(jù)是

一段時間后，一段時間后溶液由淺藍(lán)色變?yōu)樯钏{(lán)色

一段時間后，一段時間后溶液由淺藍(lán)色變?yōu)樯钏{(lán)色

；
②有同學(xué)認(rèn)為實驗Ⅳ不足以證實紅色沉淀中含有Cu²⁺，設(shè)計實驗Ⅳ的對比實驗Ⅴ，證實了Cu²⁺的存在。實驗Ⅴ的方案和現(xiàn)象是：

取少量純凈的Cu₂O于試管中，滴加足量濃氨水。沉淀溶解，得到無色溶液，露置一段時間后溶液變?yōu)樯钏{(lán)色

或圖示表示：

取少量純凈的Cu₂O于試管中，滴加足量濃氨水。沉淀溶解，得到無色溶液，露置一段時間后溶液變?yōu)樯钏{(lán)色

或圖示表示：

。