1．甲醇既是重要的化工原料，又是一種清潔燃料。利用CO，加氫合成甲醇的主要反應如下：
Ⅰ.CO₂（g）+3H₂ （g）?CH₃OH（g）+H₂O（g） ΔH₁
Ⅱ.CO₂（g）+H₂（g）?CO（g）+H₂O（g） ΔH₂＞0
回答下列問題：
（1）我國學者結(jié)合實驗與計算機模擬結(jié)果，研究了光催化CO₂加氫合成甲醇的反應歷程，如圖1所示，其中吸附在催化劑表面的物種用*表示。

①ΔH₁0（填“＞”或“＜”）。
②圖示歷程包含 個基元反應，其中最大能壘（活化能）步驟的化學方程式為 。
（2）向剛性容器中充入一定量CO₂和H₂，在相同壓強和不同溫度下，反應相同時間，CO₂的轉(zhuǎn)化率和甲醇選擇性[已知甲醇的選擇性=]隨溫度的變化如圖2所示：

在200～300℃間，CH₃OH的選擇性隨溫度的升高而下降，寫出一條可能原因 。
（3）一定條件下，向剛性容器中充入物質(zhì)的量之比為1：3的CO₂和H₂，發(fā)生上述反應Ⅰ和Ⅱ。
①有利于提高甲醇平衡產(chǎn)率的條件是 （填標號）。
A．高溫高壓
B．低溫高壓
C．高溫低壓
D．低溫低壓
②達到平衡時CO₂的轉(zhuǎn)化率為20%，CH₃OH的選擇性為75%，則a（H₂）=（計算結(jié)果保留3位有效數(shù)字）；反應Ⅱ的K_p=。

2．甲醇是一種可再生能源。工業(yè)上可用CO和H₂合成甲醇：CO（g）+2H₂（g）?CH₃OH（g）。一定條件下向2L的密閉容器中充入1molCO和2molH₂發(fā)生反應，CO的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強的關(guān)系如圖所示：

（1）該反應的ΔH 0、△S 0（填“＞”“＜”或“=”），（填“低溫”或“高溫”）有利于該反應自發(fā)進行。
（2）生產(chǎn)中有利于增大CO平衡轉(zhuǎn)化率的措施有 。（至少寫出3條）
（3）①A、B、C三點平衡常數(shù)K_A、K_B、K_C的大小關(guān)系是 。
②壓強P₁P₂（填“＞”“＜”或“=”）；若P₂=100kPa,計算B點的K_p=（要求寫出計算過程，結(jié)果保留2位有效數(shù)字；K_p為以分壓表示的平衡常數(shù)，分壓=總壓×物質(zhì)的量分數(shù)）。
③在T₁和P₁條件下，由D點到A點過程中，正、逆反應速率之間的關(guān)系：v_正v_逆（填“＞”“＜”或“=”）。
④比較B點和C點的逆反應速率v_逆（B） v_逆（C）（填“＞”“＜”或“=”）。

3．當今世界多國相繼規(guī)劃了碳達峰、碳中和的時間節(jié)點。因此，研發(fā)二氧化碳利用技術(shù)，降低空氣中二氧化碳含量成為研究熱點。其中用CO₂、H₂為原料合成甲醇（CH₃OH）過程主要涉及以下反應：
反應Ⅰ：CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g） ΔH₁
反應Ⅱ：CO₂（g）+H₂（g）?CO（g）+H₂O（g） ΔH₂=+41.2kJ?mol^-1
反應Ⅲ：CO（g）+H₂（g）?2CH₃OH（g） ΔH₃=-45.1kJ?mol^-1
??
（1）根據(jù)蓋斯定律，反應Ⅰ的ΔH₁=。
（2）我國學者結(jié)合實驗與計算機模擬結(jié)果，研究了CO₂與H₂在TiO₂/Cu催化劑表面生成CH₃OH和H₂O的部分反應歷程，如圖1所示，其中吸附在催化劑表面的物種用*標注。
反應歷程中反應速率最快一步的能壘（活化能）的E_正=eV。并寫出該歷程的化學方程式 。
（3）上述反應體系在一定條件下建立平衡后，下列說法正確的有 （填字母）。
A.升高溫度，反應Ⅱ正向移動，反應Ⅲ逆向移動
B.加入反應Ⅰ的催化劑，可以降低反應的活化能及反應熱
C.增大H₂的濃度，有利于提高CO₂的平衡轉(zhuǎn)化率
D.及時分離出CH₃OH，可以使得反應Ⅰ的正反應速率增大
（4）加壓，甲醇產(chǎn)率將 （填“升高”“不變”“降低”或“無法確定”）；若原料二氧化碳中摻混一氧化碳，隨一氧化碳含量的增加，甲醇產(chǎn)率將 （填“升高”“不變”“降低”或“無法確定”）。
（5）加入新催化劑使1molCO₂和3molH₂在1L密閉容器中只發(fā)生反應Ⅰ、Ⅱ，CO₂平衡轉(zhuǎn)化率和甲醇選擇率（甲醇選擇率是指轉(zhuǎn)化生成甲醇的CO₂物質(zhì)的量分數(shù)）與溫度的變化趨勢如圖2所示。
①由圖可知，達到平衡時，最適宜的反應溫度是 （填“473K”“513K”或“553K”）。
②553K時，若反應后體系的總壓為p,反應Ⅰ的K_p=（列出計算式）。（K_p為壓強平衡常數(shù)，其表達式寫法：在濃度平衡常數(shù)表達式中用氣體分壓代替濃度，氣體的分壓等于總壓乘以物質(zhì)的量分數(shù)。）