“Cl化學(xué)”是指以碳單質(zhì)或分子中含1個(gè)碳原子的物質(zhì)（如CO、CO₂、CH₄、CH₃OH等）為原料合成工業(yè)產(chǎn)品的化學(xué)工藝，對(duì)開(kāi)發(fā)新能源和控制環(huán)境污染有重要意義。中科院天津工生所利用化學(xué)催化劑將高濃度二氧化碳在高密度氫能作用下還原成碳一（Cl）化合物，然后通過(guò)設(shè)計(jì)構(gòu)建碳一聚合新酶，依據(jù)化學(xué)聚糖反應(yīng)原理將碳一化合物聚合成碳三（C3）化合物，最后通過(guò)生物途徑優(yōu)化，將碳三化合物聚合成碳六（C6）化合物，再進(jìn)一步合成直鏈和支鏈淀粉（Cn化合物）。在實(shí)驗(yàn)室中首次實(shí)現(xiàn)從二氧化碳到淀粉分子的全合成。
（1）科學(xué)家成功研制出一種新型催化劑，能將CO₂轉(zhuǎn)變?yōu)榧淄?。在常壓?00℃條件下，CO₂與H₂按體積之比1：4反應(yīng)，CO₂轉(zhuǎn)化率可達(dá)90%。一定條件下，某興趣小組在容積為VL的密閉容器中發(fā)生此反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)。
①該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為

K=

c

（

C

H

4

）

?

c

2

（

H

2

O

）

c

（

C

O

2

）

?

c

4

（

H

2

）

K=

c

（

C

H

4

）

?

c

2

（

H

2

O

）

c

（

C

O

2

）

?

c

4

（

H

2

）

。
②由圖1可知該反應(yīng)的ΔH

＜

＜

0（填“＞”、“＜”或“=”）；300℃時(shí)，從反應(yīng)開(kāi)始到達(dá)平衡，以H₂的濃度變化表示的化學(xué)反應(yīng)速率是

4

n

A

t

A

V

mol

?

L

-

1

?

mi

n

-

1

4

n

A

t

A

V

mol

?

L

-

1

?

mi

n

-

1

（用n_A、t_A、V表示）。
（2）已知CO₂（g）+2CH₃OH（g）?CH₃OCOOCH₃（g）+H₂O（g），ΔH，控制一定條件，該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，則ΔH

＜

＜

0（填“＞”，“＜”或“=”）。在一定溫度下，向一容積可變的容器中充入1molCO₂、2molCH₃OH（g），CO₂的轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系如圖2所示。在t時(shí)加壓，若t₁時(shí)容器容積為1000mL，則t₂時(shí)容器容積為

25

25

mL。
（3）利用回收的CO₂制取甲醛的反應(yīng)為CO₂（g）+2H₂（g）?HCHO（g）+H₂O（g）   ΔH=-6kJ?mol^-1
①為提高上述反應(yīng)中H₂的平衡轉(zhuǎn)化率，可以采取的措施有

增大壓強(qiáng)

增大壓強(qiáng)

、

降低溫度或增加CO₂的量

降低溫度或增加CO₂的量

（任寫(xiě)兩條）。
②實(shí)驗(yàn)室在2L恒容密閉容器中模擬上述合成HCHO的實(shí)驗(yàn)。T₁℃時(shí)將

V

（

C

O

2

）

V

（

H

2

）

=1：2的CO₂和H₂混合氣體充入容器中，每隔一定時(shí)間測(cè)得容器內(nèi)混合氣體壓強(qiáng)如表所示：

時(shí)間/min	0	10	20	30	40	50	60
壓強(qiáng)/kPa	1.08	0.96	0.88	0.82	0.80	0.80	0.80

已知：v_p（B）=

Δ

p

（

B

）

Δ

t

，即用B物質(zhì)的分壓變化表示Δt時(shí)間內(nèi)反應(yīng)的平均反應(yīng)速率。0～10min內(nèi)該反應(yīng)的平均反應(yīng)速率v_p（H₂）為

0.24

0.24

kPa?min^-1。10min時(shí)，CO₂的轉(zhuǎn)化率為

33.3%

33.3%

（保留小數(shù)點(diǎn)后一位）。