硫酸銨焙燒浸出液水解制備偏鈦酸[TiO(OH)2]可回收鈦。
已知:i.一定條件下,Ti4+水解方程式:Ti4++3H2O?TiO(OH)2+4H+
ii.一定溫度下:Ksp[Fe(OH)2]=4.9×10-17;Ksp[Fe(OH)3]=2.6×10-39
Ⅰ.水解制備偏鈦酸:浸出液中含F(xiàn)e3+、Ti4+等,先向其中加入還原鐵粉,然后控制水解條件實現(xiàn)Ti4+水解制備偏鈦酸。
(1)用化學(xué)用語表示(NH4)2SO4溶液呈酸性的原因 NH+4+H2O?NH3?H2O+H+NH+4+H2O?NH3?H2O+H+。
(2)浸出液(pH=2)時:①Fe2+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)2沉淀需要的濃度為 4.9×1074.9×107mol?L-1;Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀需要的濃度為 2.6×10-32.6×10-3mol?L-1。
②若雜質(zhì)離子沉淀會降低鈦水解率。從定量角度解釋加入還原鐵粉的目的 加鐵粉將Fe3+還原為Fe2+,防?Fe3+優(yōu)先發(fā)生水解生成氫氧化鐵沉淀,阻礙Ti4+的水解反應(yīng),導(dǎo)致鈦水解率下降加鐵粉將Fe3+還原為Fe2+,防?Fe3+優(yōu)先發(fā)生水解生成氫氧化鐵沉淀,阻礙Ti4+的水解反應(yīng),導(dǎo)致鈦水解率下降。
(3)一定條件下,還原鐵粉添加比對鈦水解率的影響如圖1所示。當(dāng)還原鐵粉添加比大于1時,鈦水解率急劇下降,解釋其原因 還原鐵粉添加比過大時,過量的還原鐵粉將浸出液中的Ti(IV)還原為Ti(III),從而造成鈦水解率降低還原鐵粉添加比過大時,過量的還原鐵粉將浸出液中的Ti(IV)還原為Ti(III),從而造成鈦水解率降低。
已知:還原鐵粉添加比=n鐵粉n理論;n鐵粉為還原鐵粉添加量,n理論為浸出液中Fe3+全部還原為Fe2+所需的還原鐵粉理論量。
(4)一定條件下,溫度對鈦水解率的影響如圖2所示。結(jié)合化學(xué)平衡移動原理解釋鈦水解率隨溫度升高而增大的原因 浸出液存在Ti4+水解平衡:Ti4++3H2O?TiO(OH)2+4H+,鹽的水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng),在其它條件不變時,升高溫度,鹽水解程度增大,導(dǎo)致鈦水解率增大浸出液存在Ti4+水解平衡:Ti4++3H2O?TiO(OH)2+4H+,鹽的水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng),在其它條件不變時,升高溫度,鹽水解程度增大,導(dǎo)致鈦水解率增大。
Ⅱ.電解制備鈦:偏鈦酸煅燒得到二氧化鈦(TiO2),運(yùn)用電化學(xué)原理在無水CaCl2熔鹽電解質(zhì)中電解TiO2得到海綿鈦,裝置如圖3所示。
(5)電極X連接電源 正正(填“正”或“負(fù)”)極;寫出電極Y上發(fā)生的電極反應(yīng)式 TiO2+4e-=Ti+2O2-TiO2+4e-=Ti+2O2-。
NH
+
4
NH
+
4
n
鐵粉
n
理論
【答案】+H2O?NH3?H2O+H+;4.9×107;2.6×10-3;加鐵粉將Fe3+還原為Fe2+,防?Fe3+優(yōu)先發(fā)生水解生成氫氧化鐵沉淀,阻礙Ti4+的水解反應(yīng),導(dǎo)致鈦水解率下降;還原鐵粉添加比過大時,過量的還原鐵粉將浸出液中的Ti(IV)還原為Ti(III),從而造成鈦水解率降低;浸出液存在Ti4+水解平衡:Ti4++3H2O?TiO(OH)2+4H+,鹽的水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng),在其它條件不變時,升高溫度,鹽水解程度增大,導(dǎo)致鈦水解率增大;正;TiO2+4e-=Ti+2O2-
NH
+
4
【解答】
【點(diǎn)評】
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